Механизмы реакций восстановления

Рис. 179. Зависимость /д// от 1/1 (й для различных механизмов реакции восстановления кислорода

МЕХАНИЗМЫ РЕАКЦИЙ ВОССТАНОВЛЕНИЯ [c.292]

Механизм реакции Канниццаро родствен механизму реакции восстановления по Меервейну — Понндорфу. Прежде всего путем присоединения иона гидроксила образуется анион гидрата альдегида [схема (422,/)]. [Под электрофильным влиянием иона металла этот анион реагирует через циклическое переходное состояние [аналогично (420)] со второй молекулой альдегида, образуя спирт и соль карбоновой кислоты [c.479]

Механизм реакции восстановления С=0-группы изучался с помощью дейтерия на N1- и Р1-катализаторе. Было установлено, что при низких температурах присоединение идет по карбонильной группе (а), при более высоких—предварительно происходит ено-лизация (б) [c.397]

Таким образом, представляя экспериментальные данные в координатах /д// — 1/)/ (О, можно найти х и Зависимость /д// от для различных механизмов реакции восстановления кислорода приведена на рис. 179. [c.359]

Следовательно, амин-бораны с точки зрения восстановительных свойств занимают промежуточное положение между нуклеофильными комплексными боргидридами и электрофильным дибораном. Механизм реакций восстановления с их участием также может быть подобен либо механизму восстановления дибораном, т. е. включать в себя промежуточную координацию с электронодонорными группами, либо механизму действия боргидридных анионов с межмо-лекулярным гидридным переносом [345, 1595]. [c.340]

Значительное внимание в литературе [15, 17] уделено изучению механизма реакции восстановления окиси азота водородом на мелкодисперсной платине Общее стехиометрическое уравнение этого процесса не позволяет судить, идет ли эта реакция на поверхности платины (каталитический путь), либо протекает сопряженная химическая реакция, т е. компоненты реагируют не друг с другом, а каждый из них реагирует с металлом на границе раздела металл — раствор, где и происходит перенос электронов [c.140]

Как показано в работе [17], для системы электролит—платина механизм реакции восстановления окиси азота является электролитическим, а реакция может быть изображена как сопряженная [c.140]

Следует отметить, что при использовании в качестве катализатора платины, нанесенной на инертный носитель, вывод об электрохимическом механизме реакции экспериментально не подтверждается. Предположение об электрохимическом механизме реакции восстановления N0 на платине, нанесенной на активированный уголь, можно сделать на основании того общеизвестного факта что при абсорбции электролитов на платинированном угле в атмосфере водорода платина проявляет себя, как водородный электрод и сообщает поверхности активированного угля свой потенциал Если исходить из такого предположения, механизм процесса можно представить себе следующим образом на платине ионизируется водород, а на угле идет электрохимическое восстановление по схеме [c.141]

Постоянная а зависит главным образом от материала катода постоянная Ь — от механизма реакции восстановления водорода. [c.12]

Дисперсность п пористая структура углерода также ускоряют процесс. Все это подтверждает, что при переходе от вакуума к более высокому и далее к атмосферному давлению мы имеем изменения в механизме реакции восстановления углекислоты и не можем безоговорочно переносить результаты исследований, полученных в вакууме. [c.193]

В заключение остановимся еще на исследованиях механизма реакции восстановления углекислоты с помощью радиоактивных изотопов, а именно С . Такого рода исследования, как уже отмечено, проводил Петренко в условиях циркуляции реагирующего газа через слой угля — 2—3 и 3—5 мм [215]. [c.211]

Богоявленская и Ковальский > констатировали аналогичный механизм реакции восстановления сернистого газа окисью углерода. Скорость этой реакции, без катализатора совсем не идущей, в условиях наличия свободного от катализатора — окиси алюминия — реакционного объема оказалась зависящей от диаметра сосуда, что говорит о наличии гомогенного цепного механизма. [c.327]

Исследуя в дальнейшем механизм реакции восстановления карбонильных соединений реактивами Гриньяра, Уитмор и Джордж [28] показали, что восстановительная способность магнийорганического соединения связана с числом и природой р-водородных атомов алкильного радикала и убывает в ряду радикалов третичные, вторичные и первичные. Однако исключением является бромистый третичнобутилмагний с девятью первичными Р-водородными атомами, который также мало эффективен при восстанов- [c.95]

Для объяснения протекания этих реакций было высказано предположение о том, что механизм реакций восстановления сводится к следующему [562, 1441, 1442] [c.61]

В табл. 1 [17, 35] приведены результаты масс-спектрометрических исследований механизма реакции восстановления никеля и бора борогидридом, описанных выше в этой же табл. 1 сопоставлены данные о содержании дейтерия в выделяющемся [c.152]

Вероятный механизм реакции восстановления Ри (IV) трехвалентным ванадием может быть предложен по аналогии с уже рассмотренными реакциями Ри (IV) с Ре (Л), и (IV) и Т1 (III), т. е. на основании предположения, что [c.38]

В разделе 15.1 будет сделана попытка ответить на эти вопросы. Однако следует заранее предупредить, что современные представления о механизме реакций восстановления являются в достаточной мере гипотетичными, [c.411]

Механизм реакций восстановления....... [c.231]

Механизм реакции. Восстановление ртути согласно уравнению [c.18]

Механизм реакции. Восстановление до металлической ртути [33] согласно уравнению [c.19]

Механизм реакции. Восстановление висмута [69] станнитом калия до металла согласно уравнению [c.30]

Механизм реакции. Восстановление ионов свинца до металла станнитом калия по реакции [c.31]

Механизм реакции. Восстановление оксалатом натрия солей кадмия до элементарного кадмия, причем образуется металлическое зеркало, обычно окаймленное кольцом бурой окиси. При сплавлении с серой металлический кадмий переходит в сульфид СдЗ желтого цвета. [c.37]

Появление проходнщей интенсивно желтой окраски раствора приписывают промежуточному пpoдyктv присоединения дитионит-иона к положению 4 пиридинового кольца, который быстро превращается в 1, 4-дигидроникотинамид (см. механизм реакции восстановления в работе [200 . [c.70]

Многие макроциклические соединения могут также восстанавливаться как при действии сильных восстановителей (гидриды, тетрагидр идобораты, тетрагидридоалюминаты активных металлов и их амальгамы и др ), так и электрохимически (на катоде). Механизм реакций восстановления подобен описанному механизму реакции окисления. Однако при восстановлении [c.14]

Самый механизм реакции восстановления в гетерогенной системе с участием твердою восстановителя (Ре, 2п и т. п.) нуждается в выяснении. Бесспорно, реакция здесь идет на поверхности, разделяющей твердую фазу от жидкой. Не только размеры поверхности (крупность зерна металла), но и ее состояние имеют большое значение для начала и скорости восстановлеиня этому мы найдем примеры особенно в щелочном методе восстановления. Однако составление хотя бы схематической картины для взаимодействия между атомами металла, Н -нли ОН -ионами и носителем иитрогруппы—дело будущего, и здесь положение вопроса не более, если [c.127]

Ряд японских авторов [1] описал переменнотоковое поведение флавинмонопуклеотида при разных pH, на различных фонах. На переменнотоковых полярограммах обнаруживается основной пик восстановления и адсорбционный пик. При pH 6 образуется один смешанный пик. Величины пиков линейно зависят от концентрации. Исследованию методов переменнотоковой полярографии тиамина о-монофосфата и его бензоилпроизводного посвящена работа Окамото [2, 3]. Автор показывает зависимость пика от pH раствора, определяет его температурный коэффициент, указывает на прямолинейную зависимость высоты пика от концентрации. Полярографические данные позволили автору предположить механизм реакции восстановления этих соединений. Позднее с помощью сконструированного осциллографического квадратно-волнового полярографа этот же автор [4] наряду с неорганическими веществами исследовал ряд органических соединений цистин, витамин Вд, н. октиловый и н. пропиловый спирты и другие вещества. В работе показано преимущество предложенного переменнотокового полярографа для решения некоторых теоретических вопросов аналитические вопросы рассмотрены сравнительно мало. [c.150]

В некоторых случаях исследовалось асимметрическое восстановление комплексными алкоксигидридами типа LiAlH4 0R , в которых R представляет собой остаток оптически активного спирта. Исследования в этом направлении позволили сделать интересные выводы о механизме реакций восстановления с помощью комплексных гидридов металлов (см. также гл. 15). [c.272]

Вторичные спирты, получающиеся при щелочном плавлении природных соединений, часто являются продуктами восстановления первично образующегося кетона общий механизм реакции восстановления такого типа показан на приведенной выше схеме. Этим путем можно легко объяснить образование 6-метилгептен-5-ола-2 из гераниола [11,44, 176] и мангостина [200] и октанола-2 из рицинолевой кислоты [29, 89]. [c.254]

G. Сформулируйте механизм реакций восстановления бензоина, ириведениых на стр. 144. [c.450]

Как уже отмечалось ранее, на механизм реакций восстановления комплексными гидридами в большой степени оказывают влияние стерические факторы. Особенно это влияние проявляется в случае восстановления кетонов, где вследствие протекания djv-peaK-ции наряду с, полярными факторами решающую роль играют стерические факторы [276, 2446]. На ход восстановления других функциональных групп стерические факторы также оказывают существенное влияние [276, 2446]. [c.419]

Гетероатомы (азот, сера, кислород и др.) могут иметь различные степени окисления. Восстановители позволяют понизить степень окисления гетероатомов. Однако механизм этих превращений изучен меньше, чем механизм реакций восстановления, затрагивающих атом углерода. Степени окисления гетероатомов в основных функциональных группах перечислены в табл. 18.2. Реакцией, наиболее важной в этой группе, является восстановление ароматических нитропроизводных в амины металлами в кислой среде (Ре, 2п), солями-восстановителями (Ре504, 5пС12), производными серы [МэаЗ, (ЫН4)а5] или каталитически в присутствии никеля и платины. [c.501]

Восстановление 3,3,5-триметилциклогексанона триизобутилалю-минием протекает стереоспецифично при этом образуется аксиальный транс-сттрт. Однако при избытке кетона так же, как и при аналогичной реакции с LiAlH4, происходит эпимеризация с образованием экваториального цис-си.щт . Для объяснения этого факта был предложен механизм реакции восстановления через циклическое переходное состояние 1315, 1316]. [c.341]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология