Донорно-акцепторный механизм образования связи Комплексные соединения

Донорно-акцепторному механизму образования связи обязаны многие молекулы (НХОз, ЗОг, СО, Н25 04 и др.) и сложные ионы веществ, образующих так называемые комплексные соединення. К< мплексными соединениями называются соединения высшего порядка, получающиеся при взаимодействии молекул веществ с снасы- [c.132]

II. ДОНОРНО-АКЦЕПТОРНЫЙ МЕХАНИЗМ ОБРАЗОВАНИЯ СВЯЗИ. КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.131]

Образование химических связей по донорно-акцепторному механизму характерно для комплексных соединений, изучение которых выходит за рамки программы средней школы, [c.81]

Образование химических связей по донорно-акцепторному механизму наиболее распространено в комплексных соединениях, к числу которых относятся и широко используемые в химии вяжущих веществ кристаллогидраты. [c.21]

А (80з)] и др. Мерой стойкости комплексных соединений серебра, как и других металлов, служит константа ионизации, или константа нестойкости К . Для перечисленных комплексов константа нестойкости равна соответственно 6,3 10 , 8-10 0,9-10-1" 8,3-10- 5-10- Наиболее стойким является цианистый комплекс серебра. Это объясняется тем, что в образовании связей принимают участие все валентные -орбитали за счет донорно-акцепторного и дативного механизма. [c.160]

Теория валентных связей. Теория валентных связей была первой приближенной квантово-механической теорией, использованной для объяснения природы химических связей в комплексных соединениях. В основе ее применения лежала идея о донорно-акцепторном механизме образования ковалентной связи между комплексообразователем и лигандом. [c.375]

Координационная полимеризация поливнедрение). Под координационной полимеризацией понимают такой способ образования полимера, при котором мономер внедряется между фрагментом инициатора — атомом металла комплексного катализатора — и растущей цепью. Ступень внедрения при этом предполагает, как правило, предварительную координацию (фиксацию) мономера на атоме металла. Координационную полимеризацию можно, например, проводить с помощью так называемого смешанного металлоорганического катализатора катализатор Циглера) [3.9.4], [3.9.5]. Катализатор Циглера состоит из соединений IV—VHI побочных групп элементов Периодической системы и металлоорганического соединения элемента I — П1 главной группы элементов. Типичной комбинацией является комплекс хлорида титана (IV) с триэтилалюминием. Механизм координационной полимеризации на катализаторах Циглера пока точно не известен. Одпако установлено, что из металлоорганического производного и соединения переходного металла образуется комплекс, в котором переходный металл находится в более низшей степени окисления (например, Ti(III)) и связан с углеводородным остатком а-связью. Молекула этилена, например, присоединяется к координационно-ненасыщенному соединению Ti(III) с образованием донорно-акцепторной связи. Затем, через четырехцентровое переходное состояние протекает внедрение молекулы этилена по связи Ti — R, при этом вновь возникает координационно-свободное место на атоме переходного металла, которое снова может быть занято молекулой этилена [c.718]

Донорно-акцепторный механизм образования ковалентной связи широко распространен в химии. Обычно в оболочке атомов с 55 2 бывают вакантные орбитали, и все такие атомы — потенциальные акцепторы готовых электронных дублетов своих иартнеров-доноров. Огромное разнообразие координационных (комплексных) соединений имеют в своей основе связь, образованную по донорно-акцеиторному механизму. Поэтому ее часто называют также координационной ковалентной связью. Комплексные соединения будут расс ютрены в отдельной главе (гл. 14). [c.88]

Множество неорганических химических соединений отличается весьма сложным строением. В этих соединениях помимо обычных ковалентных или ионных связей между атомами или частицами действуют ковалентные химические связи, образованные по донорно-акцепторному механизму. Такие сложные соединения называются комплексными соединениями. [c.244]

Соединения, которые содержат хотя бы одну ковалентную связь, образованную по донорно-акцепторному механизму, называют комплексными (см. гл. VI). [c.81]

Влияние изменения состава лигандов на катали.э. При катализе по лигандному механизму активность катализаторов и характер процесса могут сильно изменяться за счет изменения состава лигандной оболочки. Для гомогенных комплексных катализаторов такие эффекты хорошо известны и широко используются. В последнее время Хидекель в своих работах по синтезу и исследованию каталитических систем — аналогов ферментов для жидкофазных реакций обнаружил подобные явления при катализе различных реакций гидрирования молекулярным водородом на платине и на других металлах У1П группы. Введением различных органических и неорганических веществ с резко выраженными донорными и акцепторными свойствами в одних случаях удается получать весьма активные катализаторы гидрирования углеводородов, в других случаях — высоко селективные катализаторы мягкого гидрирования непредельных карбонильных соединений в соответствующие непредельные спирты. Основной механизм действия таких добавок, вводимых в жидкую фазу,— алкоголятов щелочных металлов, хинонов и др.,— по-видимому, сводится к образованию на поверхности лигандных соединений, содержащих наряду с субстратом (Из и гидрируемое соединение) лигандные активаторы, создающие новые более сложные и более совершенные каталитические системы, напоминающие биокатализаторы с сокатализаторами [40]. Эти явления в то же время сходны и не всегда отличимы от разных случаев модифицирования. В этом плане весьма интересны данные по сильной металлоидной активации платины для газовых реакций, полученные в последнее время в нашей лаборатории при изучении действия металлических катализаторов с поверхностью, очищенной в ультравакууме. Поучительный пример сильной активации наблюдается при реакции СО2 + Н2СОН2О. После нескольких опытов самоактивация снижает температуру реакции с 1200 до 400° С. По-видимому, она связана с частичным восстановлением СОхем водородом до С, образующего поверхностный карбид платины. [c.61]

Исходя из механизма образования комплексных соединений, можно дать им более точное, не имеющее исключений определение комплексные соединения — это соединения, характеризующиеся наличием хотя бы одной связи, образованной по донорно-акцепторному механизму. [c.186]

Таким образом, имеется обширный класс соединений, называемых комплексными, в которых существуют ковалентные связи, образованные по донорно-акцепторному механизму, между центральным атомом или ионом (комплексообразователем-акцептором) и координируемыми им лигандами, имеющими неподеленные пары электронов (донорами). [c.75]

Согласно электронной теории кислот и оснований Льюиса кислота— акцептор электронной пары, а основание — донор. Взаимодействие между кислотой и основанием с этой точки зрения заключается в возникновении ковалентной связи по донорно-акцепторно-му механизму, что характерно для образования комплексных соединений [c.266]

Метод валентных связей 1редполагает, что связь осуществляется за счет спаривания двух электронов, принадлежащих двум разным атомам, при этом возникает ковалентная связь. В комплексных соединениях, как показал Н. Сиджвик, происходит образование обычных ковалентных связей по этому механизму. Это главная валентность. Образуются также связи по донорно-акцепторному механизму, когда оба составляющих ее электрона принадлежат одному и тому же атому. Так образуется побочная координационная связь. Донорами могут быть атомы азота, кислорода, фосфора, серы. [c.378]

На основе представлений о вандерваальсовых силах и водородной связи можно выяснить взаимодействия между молекулами в газах, жидкостях и молекулярных кристаллах и предсказать свойства веществ в этих состояниях. Координационная теория и донорно-акцепторный механизм образования ковалентной связи совместно с элементами теории поля лигандов объясняют взаимодействия между комплексообразователями и лигандами в комплексных соединениях и свойства этих соединений. [c.113]

Известно, что металлы составляют основную часть всех элементов ( — 75%) периодической системы. Для них, как пранило, характерны низкие значения потенциалов ионизации и в связи с этим легкость образования положительных ионов. Металлы, а тем более их положительные ионы, имеют во внешнем электронном слое несколько вакантных орбиталей. Поэтому атом или ион металла может взаимодействовать по донорно-акцепторному механизму с нейтральными молекулами или нонами, обладаюшими неподеленной парой электронов. Последние называют лигандами. Говорят, что они координированы центральным атомом. Соединения, построенные по такому принципу, называются комплексными или координационными соединениями. Так, например, ион М может образовать комплексное соединение за счет вакантных орбиталей — одной 35- и трех Зр-. Атом никеля, электронная конфигурация которого [Ar]4s Зii имеет три вакантные 4р-орбитали и может с небольшой затратой энергии перейти в состояние с дополнительной вакантной З -орбиталью [c.85]

Появление окраски в нагретых ацетоновых растворах пиромеллитового диангидрида, малеинового ангидрида и фталевого ангидрида позволяет предположить возможность существования комплексов переноса заряда, образованных не по механизму Н-связи. Изучение спектров поглощения смесей ацетон — ангидрид в этил-ацетате также подтвердило взаимодействие в этих системах и показало отклонение от аддитивности в системе с диметилфталевым ангидридом. Так как наименьшая разница между расчетным и экспериментальным спектрами оказалась в системе, содержащей малеиновый ангидрид, то эти отклонения можно трактовать как результат изменения переноса заряда между ангидридной и остальной частью молекулы под влиянием комплексной связи с ацетоном. По аналогии с известной системой [4, 5] мы считали, что образование комплексов переноса заряда происходит здесь через кислородный мостик О . .. О". Тот факт, что удалось обнаружить взаимодействие с ацетоном, хотя разница между его потенциалом ионизации (9,69 эв) и потенциалом ионизации ацетофенона (9,65 эв) равна ошибке определения, объясняется, по нашему мнению, влиянием полярности среды—1,06Д у хлороформа и 1,810 у этилацетата [16]. Для наиболее прочных комплексов переноса заряда ангидридов определен эквимолярный состав соединений и их константа прочности. Если прочность комплексного соединения с пиромеллитовым диангидридом принять за единицу, то найденные в растворе соединения можно расположить в следующий ряд ПМДА — ацетон(1,оо) МА — ацетоН о,зз) -> ФА — ацетон(о,18), т. е. в этилацетатном растворе наиболее прочный комплекс переноса заряда образует ангидрид, у которого ангидридная группа выведена из плоскости бензольного кольца, а наименее прочный — молекула фталевого ангидрида. Ясно, что введение в молекулу фталевого ангидрида двух донорных заместителей будет еще больше подавлять акцепторные свойства его ангидридной группы. Выделить эти комплексы переноса заряда в кристаллическом виде из ацетона не удалось. Возможно, что эти соединения существуют только в растворе. [c.169]

В случае (а) оба атома участвовали в образовании общей электронной пары, в случае (б) общая электронная пара возникла за счет электронов одного атома. Таким образом, силы комплексообразования не отличаются от обычных валентных сил, разница имеется лишь в механизме их возникновения . Исходя из механизма образования комплексных соединений, можно дать им более точное, не имеющее исключений, определение комплексные соединения—это соединения, характеризующиеся наличием хотя бы одной донорно-акцепторной связи. [c.202]

Валентностью атомов выражается одно из характерных свойств ковалентной связи — ее насьщаемость. Вследствие насыщаемости молекулы имеют определенный состав, например НС1, а не H2 I Hj, а не Н3 и т. д. Каждая пара образуется электронами с противоположной ориентацией спинов. Поэтому взаимодействие H I и Hg с еще одним атомом водорода будет характеризоваться отталкиванием, так как спин его электрона окажется параллельным спину одного из спаренных электронов в молекуле. У различных элементов способность к образованию того или иного числа ковалентных связей ограничивается максимальным числом могущих образоваться неспаренных электронов в возбужденном состоянии их атомов. Однако это не означает, что молекулы с вполне насыщенными ковалентными связями атомов в них не могут дальше вступать в соединения по донорно-акцепторному или иному механизму образования связей в результате возникают комплексные соединения (см. И). [c.92]

Основоположник так называемой координационной теории образования соединений высшего порядка (комплексных соединений) А. Вернер объяснял возможность соединения молекул с насыщенными (главными) валентностями наличием у них побочных валентностей. Механизм проявления побочной валентности оставался неясным. В настоящее время способность молекул с насыщенной главной валентностью (ковалентностью) вступать в соединения объясняется прежде всего возможностью образовывать парноэлектронные связи по донорно-акцепторному механизму, для чего у атомов одних должны быть свободные орбитали, а у атомов других молекул — неподеленные пары электронов. Однако в образовании соединений высшего порядка иогут участвовать водородные связи, диполь-дипольные силы взаимодействия и др. [c.107]

Гликолят меди — сложное (комплексное) соединение (стрелкой покузано возникновение химических связей по донорно-акцепторному механизму, см. стр. 62). Способность гликоля образовывать гликоляты тяжелых металлов объясняется не только его повышенной кислотностью (результат взаимного влияния в молекуле гидроксильных групп), но и образованием комплексных соединений, обладающих особой устойчивостью. [c.344]