Донорно-акцепторная связь. Комплексные соединения

К важному типу комплексов относятся циклические соединения, иначе хелатные, или клешневидные они образуются в результате координации ионом металла лигандов с координационной емкостью два и выше. Такие лиганды называются полидентатными. Поли-дентатные лиганды в отличие от монодентатных ( КНз и т. п.) имеют два и более донорных атома и могут занимать два и более координационных мест у центрального иона. Подобно клешням рака, лиганды захватывают комплексообразователь (стрелкой обозначена донорно-акцепторная связь), образуя прочные комплексные соединения, как, например, с этилендиамином [c.237]

II. ДОНОРНО-АКЦЕПТОРНЫЙ МЕХАНИЗМ ОБРАЗОВАНИЯ СВЯЗИ. КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.131]

СЕМИПОЛЯРНАЯ СВЯЗЬ (координационная, донорно-акцепторная связь) — тип химической связи, образование которой можно представить как присоединение к свободной электронной паре атома (донора) другого атома или группы атомов (акцептора), имеющего секстет валентных электронов. С. с. встречается чаш,е всего в комплексных и органических соединениях. Типичным примером С. с. в органических соединениях является связь N—О [c.222]

Органические сульфиды образуют стабильные комплексные соединения с галогенами, органическими галоидпроизводными, галогенидами - тяжелых металлов и некоторыми другими веществами. Природа сил взаимодействия при комплексообразовании сульфидов с этими соединениями изучена недостаточно. Полагают [47], что донорно-акцепторная связь осуществляется за счет передачи неподеленной пары электронов атома серы на свободную валентную орбиталь атома металла (ртути, алюминия, олова, титана и др.). На структуру и свойства комплексных соединений влияют условия их образования, химическое строение сульфида и соединения, вступающего с ним в реакцию [48]. При взаимодействии сульфидов с бромом или иодом иногда образуются кристаллические комплексные соединения, а при взаимодействии с йодистыми алкилами и галогенированными жирными кислотами — кристаллические сульфониевые соли. Наиболее стабильны комплексные соединения сульфидов с галогенидами ртути, ацетатом ртути, солями платины, олова, титана, палладия, алюминия. В зависимости от химического строения и условий комплексообразования сульфиды могут присоединять различное число молекул одного и того же комплексообразователя (акцептора). [c.118]

По методу валентных связей предполагается, что между лигандами и комплексообразователем образуется донорно-акцепторная связь. за счет пар электронов, поставляемых лигандами. С помощью этого метода было объяснено строение и многие свойства (в том числе и магнитные) большого числа комплексных соединений. Этот метод является очень приближенным он мало пригоден для расчета энергии связи и других характеристик комплексных соединений. [c.121]

Важное значение донорно-акцепторная связь имеет при рассмотрении образования координационных (комплексных) соединений (см. 9.3). Ее часто называют поэтому координационной. [c.106]

Неподеленная электронная пара азота сообщает молекуле аммиака свойства донора. Поэтому для аммиака характерна способность образовывать связи по донорно-акцепторному механизму. Комплексные соединения, содержащие молекулы аммиака, называют аммиакатами. Различают аммиакаты меди [Си(ЫНз)4]804, кобальта [Со(МНз)б]С12, кальция [Са(1 Нз)8]С 12 и др. [c.322]

По теории Льюиса — Сиджвика химическая связь всегда осуществляется электронной парой. Эта пара становится общей для комплексообразователя и лиганда. Поэтому в случае присоединения лиганда число электронов комплексообразователя увеличивается на два, т. е. увеличивается эффективный атомный номер . Таким образом, под названием эффективный атомный номер комплексообразователя следует понимать число электронов, имеющихся у комплексообразователя в свободном состоянии, плюс число электронов, осуществляющих донорно-акцепторные связи с лигандами. Присоединение лигандов к комплексообразователю должно продолжаться до тех пор, пока последний не достигнет эффективного атомного номера , равного такому числу электронов, которое имеет ближайший благородный газ. Эта теория позволила объяснить образование ряда ковалентных комплексов. с качественной стороны. Однако она не дает сведений о количественной стороне комплексообразования и не позволяет объяснить физические и химические свойства комплексных соединений. Теория донорно-акцепторной связи в принципе является правильной и поэтому получила свое дальнейшее развитие в квантовомеханических теориях. [c.135]

Координационная полимеризация поливнедрение). Под координационной полимеризацией понимают такой способ образования полимера, при котором мономер внедряется между фрагментом инициатора — атомом металла комплексного катализатора — и растущей цепью. Ступень внедрения при этом предполагает, как правило, предварительную координацию (фиксацию) мономера на атоме металла. Координационную полимеризацию можно, например, проводить с помощью так называемого смешанного металлоорганического катализатора катализатор Циглера) [3.9.4], [3.9.5]. Катализатор Циглера состоит из соединений IV—VHI побочных групп элементов Периодической системы и металлоорганического соединения элемента I — П1 главной группы элементов. Типичной комбинацией является комплекс хлорида титана (IV) с триэтилалюминием. Механизм координационной полимеризации на катализаторах Циглера пока точно не известен. Одпако установлено, что из металлоорганического производного и соединения переходного металла образуется комплекс, в котором переходный металл находится в более низшей степени окисления (например, Ti(III)) и связан с углеводородным остатком а-связью. Молекула этилена, например, присоединяется к координационно-ненасыщенному соединению Ti(III) с образованием донорно-акцепторной связи. Затем, через четырехцентровое переходное состояние протекает внедрение молекулы этилена по связи Ti — R, при этом вновь возникает координационно-свободное место на атоме переходного металла, которое снова может быть занято молекулой этилена [c.718]

Однако часто наблюдаются отклонения от правила Сиджвика. Например, совершенно устойчивый мономерный ион [Р1(ЫНз)4 + имеет ЭАН, неравный атомному номеру следующего за платиной инертного элемента родона. При вычислении эффективного атомного номера [Со(ЫНз)5С1]С12 надо учитывать строение комплексного соединения, заряд комплексного иона, атомный номер центрального атома. Атомный номер Со равен 27. Пять молекул аммиака образуют донорно-акцепторные связи за счет свободных пар электронов. Заряд комплексного иона +2. Внутрисферная хлорогруппа предоставляет для связи один электрон. Суммируя, находим, что значение эффективного атомного номера пентамминахлорокобальтихлорида равно 27+5-2+[ —2—36, т. е. соответствует атомному номеру инертного газа аргона. Для соединения триамминового типа [Со(ЫНз)зС1з] он также равен l27-f 3 2 + 3= 3 6. Таким образом, при переходе от соединений одного типа к другому эффективный атомный номер не изменяется. [c.247]

Донорно-акцепторные связи могут образовываться между молекулами, в которых все атомы валентно насыщены и которые не содержат неспаренных электронов. Такие связи широко распространены в комплексных соединениях, кристаллогидратах солей и и др. Так, NHз, соединяясь с ВРз, образует ЫНз ВРз благодаря наличию свободных орбит в атоме бора и неподеленных электронных пар в атоме азота. Прочность таких связей может достигать прочности обычных ковалентных связей. При этом часто играет роль то, что из двух нейтральных частиц при образовании между ними донорно-акцепторной связи одна (донор) становится [c.69]

Образование комплексных соединений с донорно-акцепторной связью характерно также для элементов третьей группы периодической системы — бора и алюминия, имеюш,их одну незаполненную р-орбиту. Широко известны в химии, например, комплексные соединения фтористого бора и хлористого аммония. Одним из простейших соединений этого типа является гидрат фтористого бора [c.34]

Межмолекулярная связь в этих комплексах возникает, вероятно, вследствие взаимодействия 3/ -неподеленной пары электронов атома серы, с одной стороны, и вакантной орбиты молекулы йода, с другой. Следует ожидать, что образующиеся в результате донорно-акцепторного взаимодействия комплексные соединения должны иметь большие дипольные моменты. В этом случае метод диэлектрической поляризации является весьма эффективным для обнаружения и изучения комплексов. [c.76]

Атомы переходных элементов могут выступать одновременно в роли доноров и акцепторов электронных пар. Они имеют вакантные 5-и р-орбитали, а неподеленные электронные пары находятся на (1-уровнях. Отсюда возникает необходимость различать виды донорно-акцепторных связей. Донорно-акцепторную связь, которая образуется за счет неподеленных пар -электронов, принято называть дативной. С такого типа связями мы встретимся ири рассмотрении комплексных соединений. [c.194]

В настоящее время большинство исследователей склоняются к признанию третьей теории - образования комплексного соединения целлюлозы с медноаммиачным реактивом в результате вытеснения гидроксилами целлюлозы части молекул аммиака из координационной сферы меди с образованием нового комплексного катиона (поликатиона). При этом между атомами кислорода гидроксилов целлюлозы и медью возникают донорно-акцепторные связи и целлюлоза включается в состав комплексного катиона [c.558]

Согласно теории валентных связей к комплексным соединениям относятся соединения с так называемыми донорно-акцепторными и дативными связями. Донорно-акцепторной связью называется парная связь, делокализованная в одной плоскости, когда оба электрона для ее образования поставляются лигандом (донором), а металл выступает в качестве акцептора этой электронной пары, участвуя в связи своими пустыми атомными орбиталями. [c.44]

В комплексе марганца [(СО)5Мп—Мп(С0 )5] содержа гся два атома марганца Мп, связанные между собой ковалентной связью, и десять молекул оксида углерода СО, удерживаемых донорно-акцепторными связями. Аналогично построены комплексы [Тс2(СО)ю1, [Ре2(СО)ю1, (Со2(СО)в], [РЬ2(СО)в] и др. Такие комплексные соединения называются кластерами, т е. многоядерные соединения, в которых химические связи образуются непосредственно между атомами -металлов. [c.112]

Что касается, молекул, подобных СН , то они не имеют ни неподеленных пар, ни вакантных АО валентной оболочки и поэтому к образованию комплексных соединений за счет донорно-акцепторной связи неспособны. Теория донорно-акцепторной связи — этого важного вида химического взаимодействия — получила большое развитие в методе валентных связей [к-16]. [c.184]

Полярные молекулы — лиганды (Н2О, N1 3 и т. п.) также присоединены к комплексообразователю неионогенно и за счет ионо-диполь-ной связи. Вообще же, в комплексных соединениях важнейшую роль играет донорно-акцепторная связь. [c.223]

Возникновение донорно-акцепторных связей приводит к усложнению состава и структуры веществ в образовании сложных комплексных соединений. При этом одИн из атомов (обычно акцептор), располагаясь в центре, координирует вокруг себя частицы, вступающие с ним в донорно-акцепторную связь. Поэтому такая связь называется еще координативной связью. Это — вторая разновидность атомных связей. [c.52]

Диссоциация комплексных соединений. Особым случаем ионного равновесия в растворах является диссоциация комплексных соединений, образованных за счет донорно-акцепторной связи или взаимодействия вакантных орбиталей (с. 87). [c.207]

Комплексные соединения, представляющие собой продукты взаимодействия целлюлозы с комплексными основаниями, растворы которых служат растворителями целлюлозы (см. 17.2.1). В этих продуктах атомы кислорода гидроксильных групп целлюлозы образуют с металлом -комплексообразователем донорно-акцепторные связи. [c.553]

Что такое комплексные соединения, донорно-акцепторная связь, ион-комплексообразователь, лиганды [c.134]

Образование комплексов. Азотсодержащие соединения нефтей за счет неподеленных пар электронов азота способны образовывать донорно-акцепторные связи и комплексные соединения с галогенами, солями металлов ртути, цинка, олова, хрома(П1), меди (II) и других, карбонилами железа [207]. Однако из-за наложения электрических моментов диполя серу-, азот- и кислородсодержащих соединений, например для иодидов, амино-, тио- и ал-коксицодидов (6,67—33,33) 10 Кл-м с помощью комплексообразования невозможно селективное выделение или разделение этих классов соединений. [c.91]

Для комплексов диссоциация протекает в незначительной степени, зависящей от энергии и полярности донорно-акцепторной связи между комплексообразователем и лигандом, в то время как ионы, составляющие внешнюю координационную сферу комплексного соединения, в растворе существуют самостоятельно. Например, [c.210]

Октет вокруг каждого атома может быть реализован и за счет электронной пары одного из атомов (Перкинс, 1921)—так называемая донорно-акцепторная связь (или, что то же, координационная последний термин происходит из описания связей в комплексных соединениях, гл. 16). Простейший пример — ион аммония МН4+ [c.106]

Таким образом, акцептор оттягивает электронные пары донора, и такое взаимодействие приводит к образованию одной из форм координативной связи и объединяет молекулы между собой, образуя комплексное соединение за счет донорно-акцепторной связи. [c.87]

Рассмотрим несколько примеров комплексных соединений, образованных за счет донорно-акцепторной связи, и разберем строение и номенклатуру комплексных соединений [c.87]

Значительное сокращение радиуса иона (заряд - -2) по сравнению с радиусом атома увеличивает эффективный потенциал иона и создает возможность образования комплексных соединений за счет донорно-акцепторных связей. [c.300]

Кроме донорно-акцепторной связи в образовании внутренних сфер комплексных соединений могут возникать и другие типы связей. [c.109]

Жесткая, малодеформируемая электронная оболочка типа инертного газа как для Ве +, так и для всех остальных катионов обсуждаемой группы обусловливает преобладающе ионный тип связи №+ — лиганд, поскольку ионы М2+ не имеют пустых ячеек, необходимых для предоставления лиганду с целью образовать донорно-акцепторную связь, и, кроме того, не имеют электронных пар, подходящих для образования л-дативной связи. Таким образом, комплексные соединения элементов этой группы должны быть построены за счет ион-ионного или ион-дипольного взаимодействия. Априори можно сказать, что самым сильным комплексообразователем в ряду Ве—Ба будет ион Ве + благодаря его маленькому размеру и большой плотности заряда. Самые неустойчивые комплексы должны быть у Ва. [c.42]

Согласно современным представлениям образование комплексных соединений происходит за счет неподелен-кых электронных пар лиганда — донора и свободных орбиталей комплексообразователя— акцептора. Этот вид связи получил название донорно-акцепторной связи. [c.154]

Комплексними называются соединения постоянного состава, образованные с участием донорно-акцепторных связей. [c.270]

Металлоорганические соединения — это или соединения со связью С-М (с локализованной о-связью между единичным атомом углерода и металлом М), или же со связями С - -М- -С (с химическими связями металла с целой группой атомов углерода С , где и может изменяться от 2 до 6 и более атомов). Соединения с функциональной группой С-М составляют основной тип металлоорганических соединений, включающий больщинство металлов периодической системы. Переходные /-металлы образуют такие соединения с больщим трудом или вовсе их не образуют (платиновые металлы). Для них характерны металлорганические соединения с делокализованной ст,я-связью С ---М. Такая связь во многом напоминает донорно-акцепторные связи комплексных соединений, поэтому эти соединения часто относят к комплексным (координационным) соединениям и рассматривают в курсах химии комплексных соединений. [c.573]

Донорно-акцепторные связи играют важнейшую роль при обра зованип комплексных соединений. Так, комплексные ионы пере ходных металлов [Ре(СЫ5)в ", (КЧ(ЫНз)б , [Си(Н20)4Р " обра зуются большей частью путем использования неподеленных элек тронных пар атомов, содержаш,ихся в лигандах ( N5), ЫНз, Н2О м свободных орбит ( -подуровня центрального иона (Ре , N1 + Сы "). [c.70]

Разберите процесс образования комплексного соединения Кз [А1Рд] с точки зрения донорно-акцепторной связи. [c.92]

Донорно-акцепторная связь есть во многих молекулах (HNOs, SOj, СО, HjSOi и др.) и в сложных ионах веществ, образующих так называемые комплексные соединения. Комплексными соединениями называются соединения высшего порядка, получающиеся при взаимодействии молекул веществ с насыщенными ковалентными связями с другими молекулами, атомами или ионами [22, стр. 411]. Например [c.107]

Среди комплексных соединений выделяется и представляет большой интерес группа так называемых внутрикомплексных соединений. Внутрикомплексные соединения образуют различные ионы (Ре2+, N. g +, N 2+, Си + и др.) с органическими соединениями. В этих соединениях комплексообразователь связан с лигандами одновременно ионной связью и донорно-акцепторной. Примером таких соединений может быть соединение иона N1 + с диметилглиоксимом СНзС—МОН—ОНЫ—ССНз [c.155]

Разберите процесс образования комплексного соединения К [А1Рв1 (с, 90) сточки зрения возникновения донорно-акцепторной связи. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология