Присоединение кислот к непредельным соединениям

К аномальным процессам присоединения часто относят те, при которых действующий реагент присоединяется не по правилу Марковникова. Такое направление процесса особенно часто наблюдается при присоединении к непредельным соединениям бромистоводородной кислоты. Оказалось, что порядок присоединения последней сильно зависит от чистоты употребляемых веществ. Если присутствуют примеси, которые могут быть окислителями, например перекиси не- [c.366]

Образование комплекса катализатора. Сильно непредельные соединения, образовавшиеся в результате реакции переноса водорода, включая олефины, дают с катализатором комплексы присоединения (так называемый нижний слой или осадок ). Хлористый алюминий превращается в красно-коричневую жидкость. При применении таких катализаторов, как серная кислота и фтористый водород, также образуются вязкие комплексы, окрашенные в цвета от красного до коричневого. [c.320]

При хлорировании непредельных соединений, как правило, хлор барботируют через раствор непредельного соединения в соответствующем растворителе, при бромировании и иодировании к раствору непредельного соединения по каплям прибавляют раствор галогена в том же растворителе. В качестве растворителя при галогенировании используют галогеналканы, уксусную кислоту, простые и сложные эфиры и другие органические жидкости, не взаимодействующие с галогеном в условиях реакции присоединения, а также воду. Полярные растворители способствуют гетеролитиче-скому протеканию реакции. Чтобы избежать свободнорадикального течения, реакции проводят в темноте и в присутствии ингибиторов радикальных реакций. [c.121]

Присоединение кислот к непредельным соединениям 563 [c.563]

Реакция присоединения кислорода к двойным связям непредельных соединений осуществляется преимущественно действием пербензойной кислоты на раствор этих соединений в хлороформе - . [c.563]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ КИСЛОТ К НЕПРЕДЕЛЬНЫМ СОЕДИНЕНИЯМ [c.563]

При взаимодействии хлоролефинов с серной кислотой одновременно протекает реакция присоединения и гидролиза. Трихлорэтилен с 90— 93%-ной серной кислотой при температуре 160—180° образует хлоруксусную кислоту 2 а дихлорэтилен—соответствующий хлоруксусный альдегид. Органические кислоты (например, муравьиная, уксусная, пропионовая, масляная, щавелевая, бензойная и салициловая) также присоединяются к непредельным соединениям по двойным связям при этом образуются эфиры соответствующих кислот [c.564]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ К НЕПРЕДЕЛЬНЫМ СОЕДИНЕНИЯМ С АЦЕТИЛЕНОВЫМИ СВЯЗЯМИ [c.564]

Дальнейшим развитием исследований реакции непредельных соединений с галоидопроизводными являются работы И. Л. Кондакова над присоединением хлорангидридов кислот к этиленовым углеводородам под влиянием хлористого цинка [c.9]

Научные работы относятся преимущественно к э.тектрохимии неводных растворов. В начале своей деятельности изучал многоатомные спирты и их производные. Установил (1887), что теплота образования изоспиртов и галоидных производных при переходе от низших гомологов к высшим возрастает, и, исходя из этого факта, объяснил механизм присоединения к непредельным соединениям воды и галогенводородных кислот согласно правилу Марковникова. Изучал (1889—1891) электропроводность электролитов в органических растворителях установил аномальную электропроводность неводных растворов электролитов н увеличение ее при добавлении [c.213]

В отличие от реакции присоединения неполных эфиров кислот фосфора, приводящих к образованию эфиров фосфиновых и тиофос-финоБЫх кислот с углерод-фосфорной связью, присоединение к непредельным соединениям неполных зфиров фосфорной, дитиофосфорной и дитиофосфиновой кислот приводит к образованию полных эфиров фосфорной, дитиофосфорной и дитиофосфиновой кислот, содержащих связи углерод — кислород — фосфор и углерод — сера —фосфор. В связи с тем, что неполные эфиры фосфорных, дитиофосфорных кислот и дифенилдитиофосфиновые кислоты обладают определенно выраженным кислым характером, реакции присоединения их по кратным связям и к циклическим соединениям [c.70]

Другим типичным примером процессов электрофильного присоединения является присоединение к непредельным соединениям кислот. Реакции, как и в ранее рассмотреннщх случаях, инициируются воздействием положительно заряженного атома водо.рода кислоты на слабополярную молекулу непредельного соединения. Следует иметь в виду, что водород карбоксильной группы в растворах в зависимости от растворителя и условий реакции находится в различных состояниях в ионизирующих растворителях он существует в виде сольватированного протона, в неионизирующих, например в бензоле, связан с анионом в виде полярной молекулы. Присутствие же в растворах кислот солей, образующих с анионами кислот комплексные ионы, увеличивает силу кислоты возможно, что этим объясняется каталитическая роль 2пС12 при присоединении органических кислот к углеводородам (стр. 401). Наоборот, вещества, связывающие водород за счет образования водородной связи, должны уменьшать скорость реакций присоединения кислот к непредельным углеводородам, так как воздействие водорода на кратную связь в этом случае уменьшается. [c.416]

Относительно присоединения к непредельным соединениям хлорноватистой кислоты Марковников писал в 1876 г., что ряд фактов п соображеии привел его к убеждению, что вообще ОН при низких температурах оказывает предпочтительное сродство наименее гидрогенизированному углероду (стр. 298). [c.748]

В 1887 г. И. А. Каблуков показал, что теплота образования изомерных спиртов и галогенопроизводных возрастает при переходе от первичных соединений к третичным, и с этой точки зрения объяснил, почему присоединение к непредельным соединениям воды, галогеноводородных кислот и хлорноватистой кислоты происходит по правилу Марковникова. Опираясь на выводы А. Л. По-тылицьша о зависимости теплового эффекта реакции от температуры, Каблуков дал объяснение и другому положению Марковникова о том, что при повышении температуры направление реакций присоединения меняется на обратное при температуре более низкой реакция будет идти в сторону, сопровождающуюся боль- [c.198]

Если рассматривать алифатические непредельные соединения как производные этилена, то влияние отдельных заместителей на способность двойной связи к присоединению карбоновых кислот можно представ1ггь данными, приведенными в табл. 3 [67а]. [c.16]

Присоединение воды к олефннам обычно проводят при перемешивании смеси непредельного соединения с серной кислотой. Таким образом, гидратация протекает в условиях кислотного катализа и начинается с электрофильного присоединения протона по кратной связи. [c.119]

АЦЕТИЛЕН (этин) СН=СН - первый член гомологического ряда ацетиленовых углеводородов. Бесцветный газ, хорошо растворяется в ацетоне и хлороформе. А. открыт в 1836 г. Дэви, синтезирован в 1862 г. Бертло с угля и водорода, получен из карбида кальция в том же году Велером. В промышленности А. получают из карбида кальция, электронрекингом нли термоокислнтель-ным крекингом из метана. Смеси А, с воздухом взрывоопасны. А. чрезвычайно реакционноспособное непредельное соединение. Молекула А. имеет линейное строение. Расстояние между углеродными атомами составляет 1,20 А, углерод находится в молекуле А, в третьем валентном состоянии (ер-гибридизация), атомы углерода связаны одной о- и двумя я-связями. Для А. характерны реакции присоединения галогенов, галогеноводородов, воды (в присутствии солей ртути), цианистоводородной кислоты, оксида углерода, спиртов, кислот, водорода и др. Атомы водорода в молекуле А, можно заместить щелочными металлами, медью, серебром, магнием. [c.36]

В 1887 г. И. А. Каблуков нока.чал, что теплота образования изомерных спиртов и галогенопроизиодных возрастает при переходе от первичных соединений к третичным, и с этой точки зрепия o6i.-яснил, почему присоединение воды, галогеноводородпых кислот н хлорноватистой кислоты к непредельным соединениям происходит по правилу Марковникова 1 [c.198]

Изучая реакции присоединения галогеноводородпых кислот к несимметрично построенным непредельным соединениям, [c.205]

Присоединение элементов воды к непредельным соединениям по месту этиленовых связей осуществляется действием серной кислоты или органических кислот. С серной кислотой олефины образуют алкилсер-ные кислоты, которые гидролизуются в соответствующие спирты. Эти- [c.563]

Присоединение к л, -непредельным соединениям веществ, обладающих подвижным атомом водорода, находящимся у атома углерода (например, малонового эфира, ацетоуксусного эфира) изучал в последнее время Майкл, что дало повод некоторым американским авторам называть все реакции описываемого типа реакциями Майкла. Однако для такого наименования нет достаточных оснований, так как эта реакция изучалась еще задолго до Майкла, в частности, нашими соотечественниками П. Мели-кишвили (Меликовым), К. Красусским, Н. Вильямсом и многими другими. Цианэтилирование является безусловно одной из самых характерных реакций этого типа. Именно при помощи акрило-иитрила осуществлено большое число различных реакций присоединения к самым разнообразным соедниеииям. Акрилонитрил оказался наиболее активным из всех до сих пор изученных f, -ненасыщенных соединений он доступен, удобен в обращении нитрильная группа предоставляет широкие возможности для дальнейшего синтеза различных производных карбоновых кислот, кетонов, альдегидов, аминов и других соединений. [c.49]

Одна молекула непредельного соединения может присоединиться к аналогичной молекуле или к другим непредельным соединениям. Олефины с концевой двойной связью особенно склонны к реакциям присоединения уже при хранении кроме того, некоторые соединения с неконцевой двойной связью, например циклогексен, образуют при стоянии смеси непредельных димеров, тримеров и полимеров. Эти реакции присоединенйя могут быть вызваны кислотой, основанием, источником свободных радикалов, светом или силами, вызывающими циклоприсоединение. В настоящем разделе рассмотрены подобные реакции, причем особое внимание обращено на ди-мернзацию и тримеризацию, а не на полимеризацию. [c.133]

Изучение нитрования непредельных соединений привело Виланда к допущению, что первич ным продуктом нитрования является витрогидрин (нитроспирт), образующийся в результате присоединения элементов азотной кислоты к двойной связи нитруемого непредельного соединения [c.112]

В отношении нитрования непредельных соединений зти же авторы считают, что при действии азотной кислоты происходит присоединенйе по двойной связи согласно схеме [c.120]

В предыдущем разделе было пoкaзaнq, что двуокись азота (в мономерной и димерной формах) легко присоединяется к непредельным алифатическим соединениям с образованием соответствующих нитропродуктов, но, с другой стороны, реагирует довольно медленно с ароматическими соединениями. Причина такой инертности последних заключается, повидимому, в их относительно ббльщей насыщенности по сравнению с непредельными соединениями жирного ряда. Для повышения реакционной способности ароматических соединений к присоединению группы N02 обычно ведут нитрование в присутствии катализаторов, активирующих ароматическое ядро. Например, при пропускании смеси паров бензола, толуола, нафталина или хлорбензола с нитрозными газами, содержащими окислы азота, через серную кислоту (катализатор) при повышенной температуре получаются нитропроизводные [67]. [c.396]

Гаюгенопроизводными углеводородов называют соединения, содержащие в молекуле углеводорода один или несколько одинаковых илн разных атомов галогена. Эти соединения получают действием галогенов на углеводороды, присоединением галогенов или галогеноводородных кислот к непредельным соединениям или заменой гидроксильной группы спиртов на галоген с помощью галогеноводородной кислоты, галогенидов фосфора либо другими методами. Моногалогенопроизводные рассматривают тйкже как сложные эфиры спиртов или фенолов, в которых гидроксил замещен галогеном. Наличие галогена в молекуле устанавливается реакцией Бейль штейна (по зеленому пламени закисного галогенида меди), которая, однако, столь чувствительна, что ее необходимо подтвердить какой-нибудь другой реакцией, например водным или спиртовым раствором нитрата серебра. [c.109]

Реакции присоединения по кратным связям. В отличие от ионов металлов электрогенерированные хлор, бром и 1(1) можно использовать в реакциях присоединения по кратным связям и элек-трофильного замещения в бензольном кольце, а 1(1) - для определения галогенидов и цианидов. При взаимодействии электрогене-рированного в ледяной уксусной кислоте 1(1) с гептеном, циклогек-сеном, аллиловым спиртом и другими непредельными соединениями на одну двойную связь расходуется два атома иода. Соединения с сопряженными двойными связями реагируют аналогично. [c.539]