Получение эфиров нитробензойных кислот

Получение эфиров нитробензойных кислот [c.318]

Данные, полученные при исследовании алкоголиза целлюлозой метиловых эфиров бензойной кислоты и ее замещенных п-хлор-, П-ОКСИ-, п- и о-нитробензойных кислот, а также метиловых эфиров замещенных уксусных кислот — монохлоруксусной, фенил-, фен-окси- и 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислот, — подтвердили это предположение. Алкоголиз эфиров слабых карбоновых кислот протекает с расщеплением только связи ацил — кислород и образованием сложного эфира целлюлозы. С увеличением константы диссоциации кислоты степень замещения сложного эфира целлюлозы, полученного в одинаковых условиях проведения реакции алкоголиза, увеличивается. Однако при увеличении степени поляризации сложноэфирной связи эфира, подвергаемого алкоголизу целлюлозой, выше определенного предела (для эфиров карбоновых кислот с константой диссоциации больше 1 10 ) происходит частичное изменение механизма реакции алкоголиза сложного эфира. В этом случае алкоголиз протекает с разрывом как ацил-кислородной, так и алкил-кислородной связи с образованием смешанного эфира целлюлозы, содержащего ацильные и алкильные группы. [c.258]

Метод нитрования применим также и для получения этилового эфира -нитробензойной кислоты однако выход в этом случае оказывается меньшим вследствие большей растворимости этилового эфира. [c.261]

Метиловый эфир. и-нитробензойной кислоты может быть получен этерификацией -нитробензойной кислоты однако этот метод значительно менее удовлетворителен, чем нитрование метилового эфира бензойной кислоты. Можно также нитровать метиловый эфир бензойной кислоты дымящей азотной кислотой Однако применение обычной нитрующей смеси, состоящей из концентрированной серной кислоты и концентрированной азотной кислоты, дает наилучшие результаты. При действии на <и-трихлор-л-нитро-ацетофенон метилового спирта и метилата натрия также получается метиловый эфир л-нитробензойной кислоты [c.261]

Общеизвестный способ этерификации ароматических карбоновых кислот спиртами в присутствии концентрированной серной кислоты неприемлем для получения высших алкил-нитробензоатов по той причине, что высшие спирты под действием серной кислоты легко окисляются и дегидратируются [3]. В связи с этим сложные эфиры нитробензойных кислот получают обычно взаимодействием хлорангидридов этих кислот с абсолютными спиртами. Эта реакция протекает настолько легко и гладко, что рекомендована для идентификации спиртов [4], однако применение ее для промышленного получения алкилнитробензоатов осложняется ядовитостью и сравнительно высокой стоимостью тионилхлорида, необходимого для синтеза исходных нитробензоилхлоридов. [c.90]

В литературе описаны методы получения высших эфиров нитробензойных кислот как из п-нитробепзоилх.чорида 1, 2], так и непосредственно этерификацией нитробензойных кислот 2—3-кратным избытком высшего спирта в присутствии п-толуолсульфохлорида [3]. Для очистки эфиров рекомендуется перегонка в вакууме. [c.145]

Число гидроксильных групп, содержащихся в органическом соединении, может быть установлено путем количественно го элементарного анализа тех же производных, которые применялись при качественном определении для этого наиболее пригодны сложные эфиры (стр. 17). Если эфиры содержат азот, как напри.мер уретаны (стр. 28) и их производные, или эфиры нитробензойной кислоты, то часто можно ограничиться только определением азота точно так же достаточно определить содержание галоида в галоидосодержащих соединениях, как например зфирах бромбензойной кислоты или серы в содержащих серу сложных эфирах (стр. 22). В уретанах, полученных с помощью хлорангадрида карбаминовой кислоты, можно определить азот в виде аммиака путем отщепления его щелочью [c.58]

Ходжсон и Бэрд [82] пользовались нитрующей смесью для получения нитропроизводных ароматических альдегидов. Ни-тробензальдегид был ими получен следующим образом. К смеси 160 мл азотной кислоты (уд. в. 1,4) и 700 мл концентрированной серной кислоты добавляют в течение 2,5 часов 180 г бензальде-гида, при этом температура реакции не должна превышать 10°. После внесения бензальдегида перемешивание продолжают еще в течение 45 мин. Выделившийся продукт реакции — м-нитро-бензальдегид отфильтровывают от жидкой части (масла). Для удаления остатков маслянистого. продукта промывают последовательно водой, а затем водным раствором соды, снова водой и, наконец, сушат. Выход сырого м-нитробензальдегида составляет 152 г. Маслянистый фильтрат экстрагируют эфиром, вытяжку отфильтровывают, сушат над хлористым кальцием и эфир отгоняют. При этом в остатке получается смесь о- и п-нитробензальдегидов. Общий выход технических нитробензаль-дегидов составляет 215 г. Из содовой вытяжки получают 10 г смеси бензойной кислоты и о- и п-нитробензойных кислот. [c.40]

После прибавления нитрующей смеси перемешивание продолжают еще 15 мин., после чего реакционную смесь выливают на 1300 г измельченного льда. Сырой метиловый эфир. и-нитробензойной кислоты выделяется в твердом состоянии его отсасывают и промывают водой. Продукт помещают в колбу и взбалтывают с 200 мл охлажденного до 0° метилового спирта, чтобы удалить небольшую примесь о-нитробензойного эфира и некоторые другие примеси. Охлажденную смесь фильтруют с отсасыванием, осадок промывают 100 мл холодного метилового спирта (примечание 3) и высушивают. Выход почти бесцветного продукта с т. пл. 74—76° 220—230 г (81—85% теоретич. примечание 4). Для получения особенно чистого продукта с т. пл. 78° эфир лучше всего перекристаллизовать из pa -ного весового количества метилового спирта. [c.260]

Фракцию 5 объединяют с маточными растворами от фракций 1—4 и 6- —8 и омыляют смесь нагреванием с обратным холодильником в течение 2 час. с 10 мл 20%-ного раствора едкого кали в метиловом спирте и испаряют. Остаток экстрагируют пентаном, концентрируют раствор и превращают полученное вещество, как это указано выще, в эфир п-нитробензойной кислоты. Выход 0,395 г (10,4%), т. пл. 1 5,5—116,5°. Таким образом, общий выход сложного эфира составляет 15,5%. [c.618]

Аналогично способу получения нитрозобензальдегидов восстановлением нитробензойных кислот и их эфиров цинковой пылью и уксусной кислотой и последующим окислением полученных продуктов двухромовокпслым калием и серной кислотой 1 . [c.177]

Этиловый эфир р-нитробензойной кислоты. Для получения его берут тот же аппарат, как и для р-нитробензойной кислоты, только кроме обратного холодильника нужен еще и прямой холодильник. [c.183]

К 2.11 г (10 ммоль) 2-карбометокси-5-нитробензойной кислоты добавляют 30 мл хлористого тионила и кипятят 1 ч. Избыток хлористого тионила отгоняют под вакуумом, остаток растворяют в 50 мл диэтилового эфира и добавляют при перемешивании к охлажденному до -10°С эфирному раствору диазометана, полученному из 10 г нитрозометилмочевины в 100 мл эфира. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 12 ч, удаляют эфир, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем (элюент - бензол-этилацетат, 9 1). Изомеры 2 и 3 разделяют четырехкратной кристаллизацией из смеси гексан-бензол. Получают соединения 2 и 3, светло-желтые кристаллы. Выход соединения 2 22%, 7 пл 153-154°С. Выход соединения 3 28%), 7 пл 164-165°С. [c.344]

Необходимые для работы моченый флороглюцин, хлорбензойная кислота, тиосалициловая кислота, о-нитробензойная кислота и резорцин получались нагреванием этих веществ с НгО в запаянных ампулах в течение нескольких часов при 145—160° (резорцин при 170—175°) и очищались возгонкой в вакууме. Меченый метиловый спирт готовился щелочным гидролизом диметилсульфата при помощи НгО [5], очищался перегонкой и высушивался металлическим натрием. Метилацетат был получен кипячением эквимолярных количеств СН,,0 Н и ледяной уксусной кислоты в токе сухого хлористого водорода, очищен фракционированием, промыванргем эфирной фракции растворами поташа и хлористого кальция, повторным фракционированием и высушен хлористым кальцием. Метилбутиловый эфир был приготовлен взаимодействием H30 Na и бромистого бутила при 100—105° и выделен фракционированием и несколькими [c.375]

Глубина этерификации зависит от скоростей образования и гидролиза сложного эфира. Поэтому при получении этилового эфира л-нитробензойной кислоты путем нагревания ее с этиловым спиртом для сдвига равновесия в сторону образования нитроэфира и увеличения его выхода применяют значитель- [c.329]

Полученный диэтиламиноэтиловый эфир п-нитробензойной кислоты восстанавливают железом и соляной кислотой с образованием новокаина [c.333]

IV. Полученный по первому методу м-нитробепзоилхлорид переэтерифицируют диэтиламиноэтанолом в хлоргидрат диэтиламиноэтилового эфира п-нитробензойной кислоты [c.335]

V. Реакцией этерификации п-нитробензойной кислоты этиловым спиртом в среде серной кислоты при температуре 70° получают этиловый эфир п-нитробензойной кислоты, который затем восстанавливают чугунными стружками. Полученный при [c.335]

П-нитробензойная кислота (I) в дихлорэтановом растворе при помощи тионилхлорида превращается в хлорангидрид п-нитробензойной кислоты (П). Затем при взаимодействии полученного хлорангидрида с этоксимагниймалоновым эфиром получают п-нитробензоилмалоновый эфир (П1). Последний подвергают омылению со слабой серной кислотой и декарбоксилируют в п-нитроацетофенон (IV). [c.500]

По данным Изгарышева и Фиошина [57], полученным при изучении электровосстановления нитробензойных кислот на катодах с высоким перенапряжением водорода (РЬ, 5п, РЬ — Hg), выход аминобензойных кислот увеличивается при повышении температуры от 20 до 40° С. В области более высоких температур выход аминобензойных кислот перестает зависеть от температуры. Аналогичные результаты были получены и при исследовании электровосстановления метилового эфира о-нитробензойной кислоты на олове [60]. [c.259]

Применение герметических реакторов, наряду с использованием непирофорного никелевого катализатора (ННК), позволяет в значительной степени обезопасить процесс, не снижая его техникоэкономических показателей. При применении ННК в герметических реакторах можно снизить необходимое давление в процессах восстановления этилового эфира п-нитробензойной кислоты в производстве анестезина, диэтиламиноэтилового эфира п-нитробензойной кислоты в производстве новокаина, ацетофенона, при получении фенилметилкарбинола, масляного альдегида прн получении бутиламина. [c.334]

Смотреть страницы где упоминается термин Получение эфиров нитробензойных кислот: [c.218] [c.226] [c.265] [c.352] [c.390] [c.228] [c.163] [c.304] [c.427] [c.91] [c.81] [c.228] [c.533] [c.72] [c.481] [c.241] [c.40] [c.432] [c.245] [c.101] [c.101] [c.344] [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология