Замещение галоида на нитрогруппу

К непрямому нитрованию относят реакции замещения на нитрогруппу какого-либо другого атома или атомной группы (например, галоида, сульфогруппы). К методам непрямого нитрования можно отнести также реакцин конденсации, приводящие к нитросоединениям, как например реакция этилнитрата с бензилцианидом, в результате которой получается фенилнитрометан (стр. 55). [c.8]

ЗАМЕЩЕНИЕ ГАЛОИДА НА НИТРОГРУППУ [c.61]

Замещение галоида на нитрогруппу [c.13]

Именно этим многообразием факторов можно объяснить затруднения, часто встречающиеся при истолковании эффекта орто-положения. Так, бензойные кислоты, замещенные в о/)то положении такими, не похожими друг на друга функциональными группами, как гидроксильные, галоиды, нитрогруппы, метоксильные или метиль-ные, всегда имеют более кислые свойства, чем соответствующие мета- или лара-изомеры, хотя это обусловлено различными причинами [c.433]

Активированное нуклеофильное замещение галоидов и других групп. Нитрогруппы в орто- или пара-положении значительно активируют галоид в этих реакциях. Так, о-и и-галоидзамещенные нитробензолы превращаются в соответствующие нитрофенолы при нагревании с едким натром до 120° [c.44]

Учащиеся должны четко усвоить, что насыщенность валентности углерода в предельных углеводородах служит причиной того, что для предельных углеводородов невозможна реакция присоединения для этих соединений возможна только реакция замещения водорода на различные реагенты галоиды, нитрогруппу (реакция Коновалова) и т. д. [c.40]

Однако достаточно присутствия в ароматическом субстрате хотя бы одной нитрогруппы, как нуклеофильное замещение галоида (на группы ЫНг, ОН, N3, 5Н) становится возможным в сравнительно мягких условиях [c.362]

Водородные атомы бензольного ядра ароматических кислот мо- ут замещаться на галоиды, нитрогруппу и сульфогруппу, причем карбоксильная группа направляет такие заместители в мета-положение. Как и в других случаях мета-ориентации, реакции замещения водородных атомов бензольного ядра ароматических кислот протекают труднее, чем для ароматических углеводородов. [c.288]

Другие заместители изменяют цвет по направлению от желтого к синему в зависимости от своей природы влияние их возрастает в таком порядке галоиды, нитрогруппа, гидроксил, сульфгидрил, аминогруппа и ее замещенные. [c.324]

Для того чтобы выяснить, какое из трех изомерных веществ является орто-, какое мета- и какое пара-изомером, было использовано правило Кернера при введении нового заместителя прямой реакцией замещения водорода на галоид, нитрогруппу и т. п. (см. ниже) из орто-изомера полу- [c.24]

Электрофильное замещение на сульфогруппы в ароматическом ядре отличается от замещения на галоид или нитрогруппу. В самом деле, для стационарного состояния электрофильное замещение в ароматическом ядре можно представить так [c.320]

Галоид, связанный с атомом углерода бензольного ядра, отличается малой подвижностью, и замещение его происходит с большим трудом. Если же, как это было впервые отмечено А. Н. Энгельгардтом и П. А. Лачиновым (1870 г.), ввести нитрогруппу в орто- или пара-положение по отношению к галоиду, то последний приобретает значительную подвижность. Так, у о- и га-нитрохлорбензолов хлор обменивается на гидроксил при нагревании до 100 " С с раствором едкого натра [c.447]

В промышленности находит большое применение измененный способ, заключающийся в сплавлении сульфонатов с водными растворами щелочей в автоклаве. Реакция неприменима к соединениям, содержащим в качестве заместителей галоид или нитрогруппу, которые способны к нуклеофильному замещению, поскольку превращение сульфоната в фенол само по себе представляет реакцию нуклеофильного замещения. [c.228]

Описываемый ниже на стр. 319 способ Кольбе также показывает, что в известных условиях азотистокислые соли щеловдых металлов вполне пригодны для замещения галоида нитрогруппой и что, следовательно, р характере действия азотистокислого серебра и азотистокислого калия нет особенно существенного различия. [c.313]

Случай замещения галоида нитрогруппой в жирном ряду уже был упомянут выше (стр. 216) и состоит в том, что при действии дьшящей азотной кис.поты или окислов азота на тетраиодэтилен образуются нитросоединения, причем замещению подвергается один или два атома иода s . [c.322]

Окисление бромом пли хлором проводили в безводном метиловом спирте, продукты реакции выделяли бензолом. Замещение галоидов нитрогруппой осутцествлялось в темноте действием КаМОг, взятого по расчету. [c.67]

Свойства. — Моиокарбоновые кислоты бензольного ряда (табл. 24) представляют собой кристаллические вещества, плавящиеся выше 100 °С производные бензойной кислоты, замещенные в пара-положении метилом, атомом галоида, нитрогруппой, гидроксилом, мето коило м ил и аминогруппой, плавятся три темп ературе, близкой к 200 С. [c.341]

Атомы галоида в ароматических фтор-, хлор- и бромпроизводнь1х обычно не взаимодействуют с гидразином, и многие фтор-, хлор- и бромзамещенные бензазиды были получены как через гидразины, так и по способу с азидом натрия. Если атом галоида активирован наличием нитрогрупп в орто- или пара-положениях, как в эфире 3,5-дит нитро-4-хлорбензойной кислоты, то при обработке гидразином может произойти замещение галоида [П7]. Галоиды в а- и у-положениях пиридинового ядра тоже сравнительно подвижны этиловый эфир [c.339]

Замещение атома галоида нитрогруппой при действии избытка азотной кислоты..............................................321 [c.7]

Замещение атома галоида нитрогруппой при действии избытка [c.321]

Кроме способов Мейера и Кольбе для замещени.ч галоида нитрогруппой в некоторых случаях подвергают галоидное соединение воздействию большого избытка азотной кислоты. Эта реакция обратима действительно, иногда удается при действии галоида на нитросоединение заместить нитрогруппу атомом галоида. Здесь, очевидно, играет роль состояние равновесия в реакционной смеси. Так, например, при действии избытка азотной кислоты на хлорали-зарин происходит замещение атома галоида нитрогруппой н образование нитроализарина [c.321]

Легкость замещения галоида в ароматических соединениях на яитрогруппу падает в следующем порядке J > С1 > Вг. В некоторых же случаях характер галоида оказывает влияние и на положение вступающей в ядро нитрогруппы. Так, например, при действии азотной кислоты на 4,6-дииод-2-нитро-3-оксибензальдегид получается 6-и о л-2,4-д инитр о-З-о к с и б е н з а л ь д е г и д, тогда как из 4,6-дибром-2-нитро-3-оксибензальдегида при этом образуется [c.322]

Нитрование 2-галоид-№-ацетш1-1,4-нафтйлейдиамина протекает нормально с образованием 2-галоид-З-нитропроизводного напротив, в случае 4-галоид-№-ацетил-1,2-нафтилендиамина, 2-га-лоид-№-ацетил-1,4-нафтилендиамина и 3-хлор-№, №-диацетил-1,2-нафтилендиамина при всех условиях нитрования происходит замещение атома галоида нитрогруппой и образование соответственно 4-, 2- и 3-нитросоединений s . Доп. ред.] [c.322]

Многие кислоты сравнительно легко отщепляют двуокись углерода при нагревании их или их солей в водном растворе. йс-Нитроуксз сная кислота очень чувствительна даже к следам влаги и расщепляется во влажно.м состоянии с образованием питро.метана н двуокиси углерода, приче.м скорость разложения увеличивается при нагревании. Легкое отщепление двуокиси углерода, несомненно, лежит а основе реакции получения нитро-.метака по способу Кольбе, который заключается во взаимодейстаии водного раствора соли хлор- или бромуксусной кислоты с раствором азотистокислого натрия для замещения галоида на нитрогруппу [c.273]

Из всех гетероциклических соединении тиофен в наибольшей мере обладает ароматическим характером, который проявляется п его устойчивости к реакциям окисления (несмотря на присутствие в молекуле тиофеиа атома двухвалентной серы), в трудности протекания реакций присоединения, в способности к реакциям замещения при действии галоидов, в способности легко нитроваться и сульфироваться и т. д. Галоид, нитрогруппа, сульфогруппа, ацильный остаток вступают при этом в молекулу тиофена в а-положсянс, где плотность электронного облака больше, чем в 3-ноложении. [c.526]

Химические свойства. Являясь по строению спиртами, по характеру третичными спиртами, Ф. обладают все же кислотным характером, образуют со ш,елочами феноляты, подобные алкоголятам жирного ряда. На воздухе постепенно окисляются, причем краснеют или темнеют (особенно легко окисляются в щелочном растворе многоатомные Ф.). Чрезвычайно склонны к реакциям замещения галоидами, сульфо- или нитрогруппой, причем способность к этим реакциям также сильнее выражена у многоатомных Ф. Гидроксильная группа лишь с трудом замещается галоидом. При действии галоида на Ф. образуются галоидные [c.233]

Ароматические карбоновые кислоты действуют на растительные клетки значительно сильнее, чем алифатические кислоты, и многие из них являются фунгицидами, гербицидами и регуляторами роста растений. Уже первый представитель этого ряда — бензойная кислота обладает заметным фунгицидным действием, которое возрастает при введении в ее молекулу галоидов, нитрогруппы и гидроксила. Наиболее сильно повышается фунгицидная и бактерицидная активность при замещении водородов в ароматическом ядре одновременно на галоид и гидроксил. Все образующиеся галоидоксибензойные кислоты по силе фунгицидного и бактерицидного действия превосходят не только бензойную кислоту, но и соответствующие галоидбензойные кислоты. [c.159]

Опыты показали, что замещение диазотируемых аминов в определенных местах галоидами, нитрогруппой и алкилами придает получаемым пигментам лучшие свойства в отношении света, масла, спирта и т. д. [c.118]

Галоидопроизводные бенз-2,1,3-тиадиазола, содержащие нитрогруппу в орто- или пара-положении, легко вступают в реакции замещения галоида с различными нуклеофильными реагентами, например алкилатами натрия, роданидом натрия, аммиаком, диэтиламином, анилином, гидразином и др. [48, 63—65]. [c.11]

В таблице 3 собраны корреляции для реакций нуклеофильного замещения галоидов и нитрогруппы в соединениях,содержащих заместители в орто-положении к замещаемой группе, а таете для реакций соединений, в которых передача влияния заместителя на реакционный центр осуществляется через мостик. В реакциях й 5 56 (таблица 3) константу для хлора приняли равной 0.3 Значения <Гзаместителей 2,3-сЛ 2> 2,4-С 2, 2,б-С и 2,3,4- /з рассчитаны по [c.63]

Действие сульфитов на галоидо- и нитросоединения. Реакция замещения. Взаимодействие галоидоалкилов с сульфитом является одним из лучших методов получения алифатических сульфокислот, но в ароматическом ряду эта реакция не имеет особенного значения вследствие сравнительной инертности галоидного атома, связанного с ароматическим ядром. Одна1 о в некоторых, сравнительно немногих соединениях реакционная способность галоида, а иногда и нитрогруппы, достаточна для того, чтобы превращение в сульфокислоту происходило без труда, что зависит от присутствия нитро- или карбонильной группы в орто- или пара-положении. [c.149]

Замещения брома в 4-бром-З-нитробезолсульфокислоте [256] и хлора в 4-хлор-3,5-динитро- и 2-хлор-3,5-динитробензолсульфо-кислотах [257] под действием водного раствора щелочи очень облегчается комбинированным активирующим влиянием нитро-н сульфогрупп. Изучение сравнительной силы активирующего влияния нитро-, сульфо- и карбоксильных групп [258] показало, что эффективность нитрогруппы значительно больше, чем двух остальных. Сульфогруппа активирует стоящий в орто- или /гара-положении галоид в три раза больше, чем- карбоксиа [c.235]

Однако имеются данные, противоречащие предположению об одностадийном механизме типа 5 2. При конденсации в метиловом спирте I-замещенных 2,4-динитробензолов с пиперидином атом фтора, нитрогруппа и п-толуолсульфонилоксигруппа, находящиеся в положении 1, замещаются очень быстро, тогда как атомы хлора, брома и еще 4 других заместителя обмениваются значительно медленнее и все с почти одинаковой скоростью. Таким образом, очевидно, что три галоида не могут быть расположены в последовательности Вг>С1>Р, которая требуется для реакции типа ЗгД, а близость скоростей реакции для шести различных заместителей, содержащих 5 разных элементов, свидетельствует об отсутствии влияния природы заместителя и показывает, что определяющая скорость реакции промежуточная стадия замещения не связана с расщеплением связи С—X. С другой стороны, имеются данные, согласующиеся с представлением о двухстадийном механизме, включающем образование комплекса И, который аналогичен промежуточным соединениям, постулированным для электрофильного замещения [c.202]

Триаминонитробензол может быть получен из л-дихлорбензо-ла путем последовательного нитрования, нуклеофильного замещения обоих атомов галоида, а затем избирательного восстановления одной нитрогруппы [c.234]

Таким образом, при этой реакции происходит замещение не только атома галоида, но и нитрогруппы, находящейся пе отношению к нему в т-п оложении. [c.405]

Подвижность Галоида еще более увеличивается при введении второй нитрогруппы в о- или р-положенне по отношению к галоиду. Например, 2, 4-динитрохлорбензол гораздо легче реагирует с водной щелочью, аммиаком или метилатом натрия, чем о- или р-нитрохлорбензол. В 2, 4, 6-тринитрохлорбензоле или в соответственном бромпроизводном галоид очень подвижен и может быть замещен на гидроксильную группу уже при действии теплой разбавленной щелочи. Подвижность галоида в такого рода соединениях позвфяет с успехом использовать их для получения ряда ди- и три-нитросоединений, некото(рые из которых не могут быть получены другим путем. Кроме упомянутых выше [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология