Из сложных эфиров (сульфатов нли сульфонатов)

Ацетилен взаимодействует с 2 молями ароматического соединения, давая 1,1-диарилэтаны, а другие алкины, если и реагируют, то плохо. Спирты более реакционноспособны, чем алкилгалогениды, хотя при катализе реакции кислотами Льюиса требуется большее количество катализатора, так как он расходуется на комплексообразование с группой ОН. Для катализа реакций с участием спиртов часто применяют протонные кислоты, особенно серную. При использовании в качестве реагентов сложных эфиров реакция осложняется конкуренцией между алкилированием и ацилированием (реакция 11-15). И хотя в этой конкуренции обычно преобладает алкилирование и вообще ею можно управлять правильным подбором катализатора, сложные эфиры карбоновых кислот редко используются в реакциях Фриделя — Крафтса. Среди других алкилирующих агентов — тиолы, сульфаты, сульфонаты, алкилнитросоединения [199] и даже алканы и циклоалканы в условиях, когда их можно превратить в карбокатионы. Здесь следует отметить и этиленоксид, с помощью которого можно ввести в кольцо группу СН2СН2ОН, и циклопропан. Для реагентов всех типов реакционная способность соответствует следующему ряду аллильный и бензиль-ный тип>третичный>вторичный> первичный. [c.349]

Сложные эфиры получаются при реакции спирта с органической кислотой или неорганической кислородсодержащей кислотой.. В результате реакции образуется вода, для чего кислота отдает гидроксильную группу, а спирт — атом водорода. Поэтому в состав сложноэфирной функции входит ацильная функция органической кислоты (или анион неорганической кислоты) и алкоксильная функция спирта. Следовательно, общую формулу всех эфиров карбоксилатов, сульфонатов, фосфатов, сульфатов, нитратов и нитритов можно написать так [c.166]

ИЗ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ (СУЛЬФАТОВ или СУЛЬФОНАТОВ] [c.434]

Амины получаются также аминолизом алкилхлоридов. При взаимодействии алкилхлоридов с сульфатами образуются водорастворимые сульфонаты. На основе алкилхлорида получают соединения Гриньяра, из которых при взаимодействии с оксидом углерода (IV) образуются карбоновые кислоты. При взаимодействии с безводным карбонатом натрия алкилхлориды превращаются в сложные эфиры, с сульфгидратами щелочей—в тиоспирты. В реакции Фриделя— Крафтса алкилхлориды взаимодействуют с аренами. Они дехлорируются с образованием алкенов. Алкилхлориды используют для введения в молекулы высокомолекулярных алкильных групп при производстве инсектицидов и ядохимикатов, для повышения растворимости полученных соединений в смеси углеводородов (нефтепродуктов), а также во многих других производствах. Термическим хлорированием технического пентана получают амилхлориды, которые гидролизуют затем щелочью в амиловые спирты, используемые непосредственно или в виде их амилацетатов в качестве растворителей и важного вспомогательного материала в лакокрасочной промышленности [18]. [c.325]

Среди анионных СПАВ наиболее широко применяют соли сложных эфиров серной кислоты (сульфаты) и соли сульфокислот (сульфонаты) [c.232]

Простые и сложные виниловые эфиры. Данные соединения сульфируются при 100° С SO3—пиридином (табл. 2.9). Во всех случаях атом серы присоединяется к углеродному атому, не связанному с атомом кислорода. При сульфировании простых виниловых эфиров были выделены соединения типа сульфат-сульфонатов (структура III) будучи типичными ацеталями, эти соединения под действием соляной кислоты переходят в сульфопроизводные альдегидов [c.60]

Сложные эфиры. Сольволиз галогенидов, сульфонатов и сульфатов в жидких кислотах приводит к образованию сложных эфиров этих кислот. Часто в субстрат добавляют некоторое количество натриевой соли той же кислоты. Карбоксилат-ион этой соли может либо реагировать непосредственно как нуклеофил, либо нейтрализовать образующуюся при этом сильную кислоту, если в первоначальной реакции участвует кислота. Необходимо отметить, что кислота может быть первичным реагентом, несмотря на то что она более слабый нуклеофил, чем карбоксилат-ион, поскольку первая будет находиться в гораздо более высокой концентрации. [c.214]

Несульфированные образцы обычно определяют экстракцией, гравиметрически или газовой хроматографией по внутренним стандартам. Примеси сульфированного этиленгликоля могут быть определены последовательным анионным и катионным обменом для удаления сульфат- и хлоридионов, помимо сульфированного полиэтилен-гликоля. Для определения уровня содержания сульфированного полиэтиленгликоля сульфат- и хлоридионы вычитаются из общего объема титрования [24]. В случае сложных эфиров сульфосукцинатов содержание их может быть определено растворимой в спирте фракцией или по титрованию сульфонатов. [c.127]

Систематические исследования эффективности адсорбционно-хроматографического разделения различных классов присадок к смазочным маслам проведены на предварительно обработанном метанолом (для удаления железа и сульфата натрия) и активированном при 160 °С силикагеле (фракция 0,127—0,063 мм, колонка размером 610x19 мм заполнена силикагелем на высоту до 160 мм) [533]. Навеску до 10 г присадки с базовым маслом вводят в колонку, элюирование проводят петролейным (фракция 40—60 °С), а затем диэтиловым эфирами. В результате низкомолекулярные нолярные присадки, такие, как алкилбораты, алкиларилфосфаты, сложные эфиры, дитиокарбамат цинка, диалкилдитиофосфат цинка, более сильно адсорбируются силикагелем и вымываются диэтиловым эфиром, а высокомолекулярные полимерные соединения (полиизобутилены, полиамиды, полиметакрилаты, полиэфиры), феноляты, фосфонаты и сульфонаты кальция и бария, а также карбонат кальция и нефтяные масла вымываются петролейным эфиром. [c.320]

Исходные сераорганические соединения имеют дипольные моменты, не превышаюш ие 2 ), причем минимальные Р имеют тиофен и его гомологи. Так тиофен, 2-метилтиофен, 3-метилтиофен, 2,5-ди-метилтиофен, имеют дипольные моменты, равные соответственно 0,53 0,67 0,82 и 0,51/) [43, 44]. Благодаря этому, а также из-за отсутствия в продуктах окисления сульфокислот и соответственно их сложных эфиров, тиофен и его гомологи в минимальной степени, по сравнению с другими сераорганическими соединениями, способствуют образованию твердой фазы. С увеличением степени окисления атома серы дипольные моменты суш,ественно возрастают. Особенно велики дипольные моменты в ковалентных сульфонатах и сульфатах (см. табл. 43). Поэтому с увеличением глубины окисления сераорганических соединений значительно возрастают процессы образования твердой фазы. Дипольные моменты в сераорганических соединениях значительно выше, чем в кислородных соединениях со сходным углеводородным скелетом. Например, дипольные моменты и-окси-бензойной кислоты и ге-оксифенилметилсульфона составляют 2,73 и 5,32 ). В соответствии с этим энергия межмолекулярного взаимодействия сераорганических соединений имеет большую величину (см. табл. 25). Наряду с этим существенное значение для процессов коагуляции имеет водородная связь, образующаяся в структурах 8=0. . . НО—8, 8=0. . . НО—С. Экспериментально определенная по КР-спектрам энергия водородной связи в бензолсульфокислоте составила 5,7 ккал/молъ. [c.125]

Сульфаты и сульфонаты. Аналогия в поведении сложных эфиров серной и сульфоновых кислот с соответствующими галогенопроизводными распространяется и на реакцию с реактивами Гриньяра. н-Пропилбензол, например, получают с 75/о-пым выходом при взаимодействии бензил-магнийхлорида и диэтилсульфата (СОП, 1, 364) [c.396]

Следует ожидать, что присоединение к группе SO2 атома кислорода приведет к некоторому смещению полосы SO2 в сторону больших частот. Это находится в соответствии с тем фактом, что у сложных эфиров частота колебаний СО имеет несколько большее значение, чем у кетонов. Когда в ковалентном сульфате имеется два таких атома кислорода, следует ожидать еще большего смещения полосы. Количество имеющихся данных очень мало, но, по-видимому, такие смещения действительно имеют место. Шрибер [23] нашел, что два п-толуолсульфоната в растворах поглощают при 1375—1370 и 1185 с.и , а диметил-и диэтилсульфаты поглощают соответственно при 1193 и 1187 слГ. Пять сложных эфиров л-толуолсульфоновой кислоты поглощают в интервалах 1375—1350 и 1192— 1170 смг [65] очень близкие значения приводятся для сульфонов [66], у которых группировка — SO2 — О — содержится в шестичленной циклической системе. Симон и др. [68] нашли у нескольких сложных эфиров алкил-сульфоиовых кислот поглощение около 1350 и 1176 см . В согласии со сказанным выше, Колтуп [18] приводит для ковалентных сульфонатов интервалы частот 1420—1330 и 1200—1145 слГ, а для ковалентных сульфатов 1440—1350 и 1230—1150 слг. [c.517]

Ненасыщенные кислоты, сложные эфиры п глицериды. Малепновый ангидрид при сульфировании SOg при 50° С дает с выходом 85% сульфомалеиновый ангидрид [23] тот же продукт образует фумаровая кислота. Кротоновая кислота при 50° С дает с 90%-ным выходом сульфокислоту неустановленного строения [340]. Этп кислоты стабилизованы сопряжением. Ненасыщенные кпслоты. не стабилизованные сопряжением, реагируют при более низкой температуре. Так, ундециленовая кислота при сульфировании SOg в жидком SO 2 при —10° С дает 80% ненасыщенной сульфокислоты и по 10% оксисульфокислоты и сульфат-сульфоната [332, 340] (все неустановленного строения). При аналогичных условиях олеиновая кислота образует те же три типа продуктов с выходом 54 28 и 17 % соответственно. В обоих случаях применяли реагенты в соотйстаенгш [c.61]

Доза Ь0-50, характеризующая минимальное количество яда, требующееся для того, чтобы убить 50% подопытных животных, для типичных неполимерных четвертичных аммониевых поверхностноактивных веществ при приеме внутрь составляет 0,05—0,5 г на килограмм живого веса животного [5]. Для типичных анионактивных веществ—сульфатов и сульфонатов—эта доза больше примерно на один порядок величины и составляет 2—8 г, а для неионогенных веществ—5—50 г и более на килограмм живого веса. Среди анионактивных и катионактивных веществ токсичность заметнб выше у соединений, содержащих ароматическое кольцо, по сравнению с соединениями, у которых гидрофобная часть молекулы представлена жирным радикалом. Среди неио-ногенных веществ более высокие значения дозы Ь0-50 характерны для сложных эфиров жирных кислот и эфиров высших полигликолей или ангидросорбитов с жирными спиртами. Более высокую токсичность обнаруживают поли-гликолевые эфиры алкилфенолов и полиоксиэтиленовые эфиры алкилмеркап-танов, хотя и для них доза Ь0-50 составляет 5 г на килограмм веса, что соответствует практически полной безвредности. Токсичность полигликолей при приеме внутрь очень низка и уменьшается с ростом молекулярного веса, причем, по-видимому, полигликолёвые цепные молекулы в организме не распадаются на отдельные гликолевые звенья [7,8], [c.270]

Углеводороды, Реакция сульфирования парафиновых и циклопарафиновых углеводородов почти всегда в той или иной степени сопровождается окислением. В мягких условиях алканы с третичным атомом углерода подвергаются окислению с образованием карбоний-иона [152] с последующим обменом водорода. При повышенной температуре происходит миграция метильных групп, вероятно также по карбоний-ионному механизму. В то же время углеводороды, не содержащие третичных углеродных атомов, сравнительно устойчивы. Однако если еще более повысить температуру или увеличить силу реагента, то эти соединения также реагируют. Сопровождающие сульфирование [393] реакции дегидратации и окисления (с образованием SO 2) приводят к сложной смеси, содержащей карбонильные и оксисоединения, карбоновые кислоты и ненасыщенные соединения, а также сульфаты этих соединений, сульфокислоты, сульфоны, сультоны и эфиры сульфонатов. Метан при 260° С в присутствии HgS04 как катализатора образует метансульфокислоту и метилметансульфонат [363]. Пропан, к-бутан и изобутан в интервале 60—300° С образуют полиоксисульфоновые кислоты с частично сульфатированными гидроксильными группами [402]. Гексан, гептан и октан (строение их не определялось) подвергались сульфированию при температуре кипения парами SO3 [487] при этом образовались дисульфокислоты и одновременно наблюдалось сильное окисление. Изогексан неустановленного строения подвергался при —10° С сульфированию на 50% под действием SOg, растворенного в жидком SO 2 [204] w-декан в этих условиях не сульфировался. [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология