Синтез бш-диолов

Нередко может оказаться, что нет олефинов, необходимых для синтеза соответствующих диолефинов. В этом случае синтез диолефинов можно осуществлять методом одностадийного или двухстадийного дегидрирования парафинового сырья. Так, дегидрирование изонентана в присутствии катализатора ОКИСЬ хрома—окись алюминия при давлении 80—745 мм дает смесь изопентана С изопентеном. При вторичном контактировании этой смеси получается изопрен 13П]. Путем рециркуляции можно обеспечить 80%-ный выход. Синтез диоле-фина в ряде случаев может быть осуществлен также путем одностадийного дегидрирования парафина. При дегидрировании -бутана на катализаторе, содержащем 4% окиси хрома и 96% окиси алюминия, при давлении 100 мм удается получить 12% бутадиена [312]. [c.146]

Хотя обычно для синтеза диолов и полиолов подходят реакции, описанные для получения одноатомных спиртов (см. разд. 4.1.1.3), их применение здесь рассматриваться не будет, а основное внимание будет сосредоточено на методах, специфичных для различных классов соединений. [c.123]

Уменьшение количества формальдегида по отношению к изомасляному альдегиду приводит к снижению выхода диола, что объясняется альдольным уплотнением изомасляного альдегида. Увеличение количества метилового спирта в реакционной смеси мало влияет на выход диола. При синтезе диола нет необходимости в добавке нейтральной соли, так как реакция идет удовлетворительно при pH среды 7—8, что обеспечивается самим анионитом. Таким образом, уже на стадии конденсации получается беззольный водный раствор продуктов синтеза. [c.298]

Оптимальные условия процесса синтеза диола на ионообменной колонне молярное соотношение изомасляного альдегида и формальдегида 1 3 весовое соотношение изомасляного альдегида, воды и метилового спирта 1 2,2 (0,1 -f- 0,5) температура 60—65° С pH среды 7—8 скорость подачи исходной смеси на колонну [c.298]

Для практического осуществления синтеза диолов наиболее целесообразным оказался гидролиз диметилдихлорсилана. [c.131]

Имеющиеся литературные данные по синтезу диола препаративного характера [1, 2, 3, 4]. [c.168]

Синтез диола может быть осуществлен прямым гидроксилированием циклогексена пероксидом водорода (или эпоксидированием гидропероксидами в присутствии гомогенных и гетерогенных катализаторов) с последующим гидролизом оксида, [c.297]

Способ синтеза диолов, МХТИ им, ДсИ.Менделеева. [c.18]

В годы второй мировой войны в Германии был разработан и реализован на заводе в г. Людвигсгафене другой четырехстадийный синтез дивинила из ацетилена через 2-бутин-1,4-диол. Основой этого синтеза (метод Реппе) является конденсация ацетилена с формальдегидом [c.365]

При наличии избытка ацетона во всех модификациях синтеза образуется 1,1,4,4-тетраметил-2-бутин-1,4-диол — кристаллическое вещество с Тал 92,5 ° i [c.381]

Катализатор готовился нанесением на силикагель крепких растворов азотнокислой меди и азотнокислого висмута (Си В1=4 . 1), до содержания металлов эквивалентного 12,7% Си и 3,2% В1. Силикагель брался прокаленный во вращающихся печах при 800°. После нанесения на него солей силикагель нагревался до 450—550°, причем нитраты превращались в окиси. Поело заполнения реактора этим катализатором окись меди превращалась в ацетилид. Для этого при 60 — 70° и в течение, примерно, 12 час. в реактор подавался разведенный формальдегид (5—20%) и разведенный азотом ацетилен. По мере образования ацетилида концентрация ацетилена постепенно повышалась с 10 до 90%, а температура—до 90°. Приготовленный таким образом. катализатор дозволял проводить синтез бутин-диола при температуре всего 100° и под давлением ацетилена всего 5 атм (ацетилен в синтез берется не разведенный азотом). [c.483]

Вместе с тем реакция синтеза полиамидов или сложных полиэфиров обычно катализируется Н . Процесс протонирования реагирующей карбоксильной фуппы может быть осуществлен за счет второй фуппы НООС-. Поэтому скорость реакции между диамином и дикислотой или диолом и дикислотой может быть описана соответственно как [c.268]

При конденсации ацетилена с двумя молекулами формальдегида над ацетиленидом меди образуется бутиндиол-1,4. На базе бутин-диола-1,4 получают ряд очень ценных продуктов для разнообразных синтезов. Бутиндиол-1,4 гидрированием переводят в бутандиол-1,4, из которого при дегидратации образуется тетрагидрофу- [c.748]

Бутин-2-диол-1,4 служит исходным веществом для разнообразных синтезов. [c.81]

Таким образом, на основе изомасляного альдегида можно синтезировать целый ряд весьма важных органических продуктов. Уже в настоящее время можно рекомендовать для промышленного внедрения синтез диола (диметилдиметилолметана) и но-ливинилизобутираля. По другим направлениям необходимо в ближайшее время осуществить исследовательские и опытные работы, которые позволят выявить техническую возможность и экономическую целесообразность синтеза на основе изомасляного альдегида широкой гаммы новых продуктов. [c.195]

Глицериновый альдегид можно также получить окислением 1,2 5,5-дн-0-изопропилиден-/)-маннита ацетатом свинца (IV) с последующим гидролизом изопронилиденового производного [254]. ( )-Глицериновый альдегид получают также многими методами синтеза диолов и альдегидов, например гидроксилированием акролеина (3) после защиты альдегидной функции путем перевода в ацеталь [255]. [c.558]

Для синтеза диолов в индивидуальном состоянии следует ди-(борациклил) алканы или сырые продукты гидроборирования диеновых углеводородов обрабатывать метилборатом в присутствии соединений с В—Н-связями и затем полученные 1-метоксиборацикланы подвергать окислению [122]. Таким приемом возможно синтезировать, например, из бутадиена-1,3 чистый бутандиол-1,4 [c.201]

Нами исследовано несколько путей синтеза диола конденсация стехиометррхческих количеств изомасляного альдегида с формальдегидом в присутствии щелочного реагента в установках периодического и непрерывного действия, получение альдоля (метилолизомасляного альдегида) с последующим каталитическим восстановлением его водородом в диметилдиметилолметан. [c.169]

Изменение концентраций исходных реагето и продуктов реакции в зависимости от времени, перемешивания, влажности и начальной концентрации анионита при 20° С в синтезе диола иа смоле АВ-17-8 [c.134]

Гидросилилирование ТМАС тетраметилдисилоксаном, приводящее к продукту, который может быть использован в синтезе диолов, протекает только в более жестких условиях (80—90° С, 20 ч), что, очевидно, связано с уменьшением активности креш ий-гидрида. По данным ПМР, в данном случае присоединение также идет к концевому атому углерода. [c.56]

Диол, получаемый конденсацией изомасляного альдегида и формальдегида, обладает высокой термостабильностью, причем этим свойством характеризуются различные производные диола. Сложные эфиры диола и дикарбоновых кислот с добавкой одноатомного спирта (например 2-этилгексанола) являются хорошими пластификаторами для поливинилхлорида. Они могут использоваться также для производства пластиэолей. Полиэфиры на основе диола могут применяться в качестве компонентов при производстве полиуретановых и эпоксидных смол, стеклопластиков, а также для синтеза сложноэфирных смазок. Последнее направление является наиболее перспективным и многотоннажным. [c.78]

Синтез и свойства полидиенуретановых ТЭП различных типов описаны в ряде работ [27, стр. 132—1 ВЗ . Свойства ТЭП можно варьировать в широких пределах путем изменения состава основной цепи жидкого каучука, природы диола и диизоцианата, а также мольного отношения диол жидкий каучук = п. [c.449]

Этот способ обеспечивает образование бифункциональных полиэфиров с минимальным содержанием воды (не более 0,03%), карбоксильных групп (кислотное число менее 0,5) и других примесей [2, с. 86]. Для синтеза полифункциональных сложных полиэфиров наряду с диолами применяют небольшие количества низкомолекулярных триолов, например глицерина и 1,1,1-триметил-олпропана. [c.524]

Синтез сегментированных или блокполиуретанов, как и соответствующая реакция диизоцианата и низкомолекулярного диола -(жесткий сегмент), осуществляется посредством конденсацноннвй полимеризации. Это неизбежно выражается в широком молекулярно-массовом распределении как сегментов, так и полимера в целом [52, 53]. В связи с этим заслуживают внимания данные по влиянию молекулярно-массового распределения на свойства сегментированных полиуретанов [54]. Объектами исследования служили системы, в которых действие водородных связей было сведено к нулю, так как наличие их могло затруднить трактовку экспериментальных результатов. Молекулярная масса эластичного сегмента менялась от 1003 до 1744. Полидисперсные жесткие сегменты получались ступенчатой реакцией 1,4-бисхлорформиата и пиперазина. Полиуретан затем синтезировали из предварительно сформированных жестких и полиэфирных сегментов. Учитывая, что промышленный политетрагидрофуран, использованный авторами, имел широкое молекулярно-массовое распределение, образцы с узким молекулярно-массовым распределением готовились из отдельных фракций. [c.541]

Известный метод синтеза нзопрена из изобутилена и формальдегида также связан с заключительной дегидратацией диола и ненасыщенного спирта [c.198]

Многоатомные спирты—1,1,1-триметилолэтан (метриол), 1,1,1-три-метилолпропан (этриол), 2,2-диметилолпропан (неопентилгликоль, диол) и др.— перспективные исходные вещества для производства алкидных смол, сложных эфиров, пластических масс, поверхностно-активных веществ и других ценных продуктов. В ряде синтезов эти спирты являются более высококачественными заменителями глицерина, так как содержат первичные спиртовые группы. В последние годы область их использования постоянно расширяется и спрос на них увеличивается. [c.336]

Формально по схеме реакции синтез дивинила через 2-бутин-1,4-диол, по сравнрнию со старым немецким способом (синтез через ацетальдегид-алдоль-1,3-бутандиол), связан с затратой в 2 раза меньших количеств ацетилена. Фактически же ввиду неколичественных выходов при отдельных стадиях старого способа расход ацетилена снижается втрое. Новый метод быстро получил промышленное оформление. [c.484]

Найдены оптимальные условия синтеза З-метилбутандиола-1,3 конденсацией изобутилена с формальдегидом в присутствии КУ—2x8. Показано, что проведение синтеза с рециркуляцией побочных продуктов приводит к значительному возрастанию выхода диола. [c.142]

Этот частичный синтез заключ.зется в каталитическом гидрировании дегидро-андростерона до ненасыщенного диола, избирательном омы. ении диэфира этого диола, окислении образовавшегося гидроксила в положении 3 до кетогруппы, сопровождающемся перемещением двойной связи в а, -положение к карбонилу, и, наконец, в омылении эфирной группы в положении 17 [c.878]

Для решения ключевой проблемы начального этапа синтеза нами изучены методы аллильного окисления действием СгОз-3,5-ди-метилпиразол и последующим восстановлением енона 2, аллильного ацилоксилирования ЗеОг-АсгО, а также озонолитический вариант, включающий промежуточную стадию альдольной конденсации в енон 6. Обнаружена способность диолов 3,4 и его ацетатов к циклизации в присутствии кислотных катализаторов в аннелированный тетрагидрофуран 5, что было использовано в попытке прямого синтеза соединения 5 действием РЬ(ОЛс)4. [c.6]

Разработаны методы синтеза новых представителей пиразоло-нов-5 (выход 80-88%) с использованием циклизации эфироаминов пропан-1,3-диола, содержащих остатки гидразина, под действием ацето-уксусного эфира. Выявлено, что полученные соединения оказывают заметное влияние на рост и развитие растений. [c.34]

Рассмотрены синтезы фурилсодержащих моноэфиров диолов, аминоспиртов и диаминов, а также их триэтилсилильньгх производных путем взаимодейс вия 2-(фурил-2)- [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология