Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Диолефины из синтез

    Важным применением экстракции в нефтяной промышленности является выделение бутадиена-1,3 (сырья для синтеза каучука) пз смеси углеводородов С4, получаемых при отнятии водорода от бу-танов. Эти соединения кипят при близких температурах, поэтому разделение их путем ректификации невозможно. Для разделения в промышленном масштабе применяется водный аммиачный раствор ацетата меди концентрацией 3—3,5 моль/л [74, 89]. Другие растворители оказались менее пригодными [98]. В аммиачном растворе диолефины и углеводороды Д1 енового типа (бутадиен) образуют соединения с ионом меди Си" . В дальнейшем раствор очищается от других растворенных в нем углеводородов путем продувания газом с высоки.м содержанием бутадиена, а затем производится десорб- [c.402]


    Из диолефинов наиболее реакциониоспособны соедипения с конъюгированными двойными связями. Наилучшим методом для определения их следует считать метод диенового синтеза (Дильс и Альдер). Эту реакцию впервые наблюдал С. В. Лебедев. Он разработал схему процесса димеризации диенов, ныне применяемую для диенового синтеза, получил димер циклопентадиена и установил его строение. [c.222]

    Используя разнообразные методы разделения исходных материалов, а также наиболее современные процессы их переработки, получают важнейшие соединения, являющиеся непосредственным сырьем органического синтеза синтез-газ (смесь СО и Н2) насыщенные алифатические углеводороды (от метана до пентанов) индивидуальные моноолефины (от С2 и выше) и их смеси диолефины бутадиен, изопрен и др. ацетилен ароматические углеводороды бензол, толуол, ксилолы и пр. [c.161]

    Ведущими направлениями потребления нефтяного или газового углеводородного сырья в нефтехимической промышленности как в Советском Союзе, так и за рубежом являются 1) производство ацетилена, аммиака, метанола, синтез-газа и других, потребляющее, главным образом, природный газ 2) производство бутадиена, изопрена, бутиленов и других, использующее в основном углеводороды С4 и С5, содержащиеся в природных, попутных и нефтезаводских крекинговых и пиролизных газах 3) производство высших олефинов, диолефинов, спиртов, кислот и других, потребляющее парафины и парафиновые концентраты или дистилляты 4) производство бензола, толуола, ксилолов и других моноядерных ароматических углеводородов, использующее отдельные узкие фракции прямогонных бензинов и бензинов вторичного происхождения 5) производство этилена, пропилена и других ценных углеводородов, потребляющее различные виды газообразного и жидкого нефтяного сырья. [c.10]

    Наконец следует упомянуть о диолефинах и ацетиленовых углеводородах. В небольших концентрациях диолефины присутствуют в продуктах высокотемпературного крекинга. Выделение диолефинов из этих продуктов и тем самым их производство описывается в гл. 12. Следы ацетилена образуются при процессах крекинга, проводимых при 700° и выше производству ацетилена из углеводородов уделено внимание в гл. 15. Ни в одном процессе нефтепереработки не удалось получить гомологи ацетилена в количествах, превышающих следы возможные методы их синтеза на основе нефтяного сырья приведены на стр. 283. [c.44]

    Практически образование олефинов становится заметным при температурах выше 600° (гл. 12). Ароматические углеводороды образуются в той же области температур, т. е. при 600° и выше. По-видимому, они получаются главным образом в результате конденсации олефинов с диолефинами. Их образование можно подавить, если проводить процесс при температуре ниже 600° или при малой продолжительности реакции, что должно помешать развитию вторичных реакций. Условия образования ароматических углеводородов при синтезе их из более простых молекул или при распаде более сложных молекул обсуждаются в гл. 14 (стр. 253). [c.107]


    Синтез диолефинов по одностадийной схеме [c.150]

    Некоторые олефины, в особенности с сопряженной системой двойных связей, в присутствии перекисей или под действием света легко дают сополимеры с акрилонитрилом. Если же влияние полимеризующих агентов подавлено (добавками гидрохинона, солей меди, марганца, кобальта или других ингибиторов), то присоединение диолефинов происходит по схеме диенового синтеза  [c.59]

    Помимо С. В. Лебедева и группы его сотрудников, исследования по синтезу каучука в нашей стране вели и другие ученые И. Л. Кондаков, Б. В. Бызов (1880—1934) — профессор Технологического института в Ленинграде. Исследования Б. В. Бызова начались в 1913 г. и касались в основном методов получения бутадиена и других диолефинов из газов, образуюш,ихся при пиролизе нефти. В 1927 г. он изучал полимеризацию бутадиена в присутствии некоторых органических веш,еств и трудился также над улучшением методов вулканизации каучука. [c.280]

    Значение пластмасс и некоторых продуктов органического синтеза существенно возрастет в будущем, хотя основным источником сырья для их получения пока является нефть с очень высоким ИИР (13,1%). Положение может быть изменено к лучшему, если удастся сократить расходы нефтепродуктов для топливных целей. В настоящее время на нефтехимические синтезы расходуется 5—67о всей нефти, но к-2000 г. эта доля возрастет до 15%. Следует отметить, что разведанные запасы нефти сейчас оцениваются величиной 120 млрд. т. Но предполагается, что к 2000 г. эти запасы будут расширены до 270 млрд. т. В современном нефтехимическом синтезе в основном используются низшие ненасыщенные ациклические и ароматические углеводороды. Эти соединения получают пиролизом газообразных парафинов, легких нефтяных фракций, а в последнее время тяжелых фракций и даже самой нефти. Современные установки для пиролиза укрупнены настолько, что могут производить от 500 до 700 тыс. т в год ненасыщенных углеводородов. В результате переработки нефти получают много продуктов, среди которых важнейшими являются низшие олефины и диолефины (этилен, пропилен, бутадиен и изопрен), ароматические соединения (бензол, толуол, ксилол) и газовая смесь оксида углерода (П) с водородом. Эти вещества — исходное сырье для многих тысяч промежуточных и конечных продуктов, некоторые из них указаны на рисунке 8. Переработка алифатических, алициклических и ароматических углеводородов осуществляется с помощью таких процессов, как дегидрогенизация, окисление, хлорирование, сульфирование и т. д. [c.71]

    Бутадиен, представляющий собой диолефин, легко превращается по реакциям Дильса—Альдера (так называемый синтез диенов). Некоторые подобные реакции уже приобрели промышленное значение. [c.364]

    Нередко может оказаться, что нет олефинов, необходимых для синтеза соответствующих диолефинов. В этом случае синтез диолефинов можно осуществлять методом одностадийного или двухстадийного дегидрирования парафинового сырья. Так, дегидрирование изонентана в присутствии катализатора ОКИСЬ хрома—окись алюминия при давлении 80—745 мм дает смесь изопентана С изопентеном. При вторичном контактировании этой смеси получается изопрен 13П]. Путем рециркуляции можно обеспечить 80%-ный выход. Синтез диоле-фина в ряде случаев может быть осуществлен также путем одностадийного дегидрирования парафина. При дегидрировании -бутана на катализаторе, содержащем 4% окиси хрома и 96% окиси алюминия, при давлении 100 мм удается получить 12% бутадиена [312]. [c.146]

    В последние годы работами отечественных и зарубежных исследователей было показано, что полимеризацией диолефинов над алюминий-органическими катализаторами могут быть получены с высокими выходами циклические углеводороды, такие, как, например, циклооктадиен-1,5, циклододекатриен-1,5,9 и другие, которые в свою очередь легко могут быть превращены в нафтеновые углеводороды [1—4]. Особого внимания заслуживает циклододекатриен-1,5,9 (продукт тримеризации бутадиена), на основе которого могут быть получены со-додекалактам (исходный материал для синтеза новых высококачественных полиамидных волокон) и 1,10-декандикарбоновая кислота. [c.198]

    Вследствие этого химическая промышленность, которая все больше нуждается в олефинах, диолефинах, нафтенах и цикленовых углеводородах, прибегает чаще к методам синтеза их, чем к методам выделения. [c.507]

    Для химической переработки большое значение имеют прямолинейные и разветвленные олефины с 6—12 атомами углерода, используемые как сырье для синтеза смазочных масел, присадок, моющих веществ, спиртов диолефины — пиперилены и циклопентадиен, и моноциклические ароматические углеводороды. Благодаря полярным свойствам все они могут быть выделены при сравнительно [c.507]

    Вторая группа превращений, не столь разнообразная, но не менее важная, так как в конечном итоге она также приводит к расширению областей использования тех или иных классов углеводородов, охватывает такие реакции, как синтез ацетилена при помощи пиролиза метана, получение олефинов и диолефинов путем дегидрогенизации парафинов, образование ароматических углеводородов путем дегидрогенизации гекса-гидроароматических углеводородов, полимеризация олефинов с целью получения моторного топлива, смазочных масел и высокополимерных соединений и т. д. [c.3]


    Караш и Майо и их сотрудники установили, что перекисной эффект всегда сказывается на характере присоединения бромистого водорода к олефинам, ацетиленовым углеводородам и диолефинам. Результаты их работ, имеющие большое значение для органического синтеза, подтверждены многими другими исследователями .  [c.200]

    Еще недавно потребность в отдельных видах нефтяного сырья для органического синтеза была столь невелика, что по существу на нефтепереработке это не отражалось. В последнее время потребность в таких продуктах, как ароматические углеводороды, олефины и диолефины, сильно возросла, поэтому уже нельзя рассматривать получение топливных продуктов из нефти вне связи с получением сырья для важнейших нефтехимических синтезов. [c.232]

    При 700—750° большое значение приобретает реакция синтеза ароматических углеводородов из олефинов и диолефинов (в данном случае, этилена и дивинила). [c.214]

    В температурных условиях пиролиза термодинамическая вероятность реакций полимеризации невысока. В этих условиях будут преобладать процессы деполимеризации, приводящие к получению олефинов с низким молекулярным весом, и в особенности процессы деструктивной конденсации с образованием диолефинов. Наличие в реакционной смеси легких олефинов и диолефинов и высокая температура процесса создают благоприятные условия для синтеза ароматических углеводородов. [c.231]

    Основное количество изопрена используется для производства цис-полиизопрена (заменителя натурального каучука) и бутилкаучука. В будущем эти области потребления сохранят свое значение. Наряду с этим все большую важность начинают приобретать новые области применения изопрена высокой степени чистоты в качестве сшивающего агента для полиолефинов и других полимеров для синтеза димеров и олигомеров изопрена, металлорганических соединений, высших спиртов, диолефинов [75]. [c.52]

    При разделении газов крекинга и пиролиза нефтепродуктов, являющихся основным сырьем для промышленного органического синтеза, большую опасность представляет окись азота. При высоких давлениях и низких температурах окись азота превращается в двуокись азота и азотистый ангидрид. Последний, реагируя с ненасыщенными углеводородами и особенно с диолефинами, образует смолообразные нитросоединения, которые бурно разлагаются в теплообменной аппаратуре, вызывая возрастание давления, что может привести к разрушению оборудования. [c.129]

    Вопрос о практическом использовании линейной и нелинейной гидрополимеризации диолефинов в целях синтеза ра п(ет-вленных парафиновых углеводородов несомненно будет ближе к реализации, если эти реакции удастся свести к проводимым в условиях гетерогенного катализа одностадийным реакциям гидронолимеризацпи, т. е. еслп их удастся проводить примерно в тех же условиях, в которых идет гидроцолимеризация ацетилена. Приводим свойства углеводородов, получаемых гидрополимеризацией дивинила т. заст. 3-этилдекана —70°, цетеновое число 53 т. заст. 5,7-диэтилдодекана ниже —80° т. заст. [c.280]

    Положенное в США в основу производства синтетическою каучука дегидрирование бутанов и бутенов изучалось Гроссом [43] и Моррелем [44]. В качестве катализаторов этими авторами были использованы хром-молибден и окись ванадия, нанесенная на глинозем. Над теми же катализаторами, приготовление которых было описано Гроссом, может быть осуществлено и дальнейшее дегидрирование олефинов в диолефины [45]. Последнюю реакцию, в отличие от дегидрирования парафиновых углеводородов, осуществляют иод вакуумом в 0,25 атм при 600—6.50 и времени контакта от0,3 до0,03сек. Выход бутадиена за проход колеблется в пределах от И до 30%, а максимальный выход 1,3-бутадиена из бутонов достигает 1 % (при отделении сажи, не превышающем 10%). В С(>СР этот путь синтеза дивинила разрабатывался П. Д. Зелинским, О. К. Богдановой, А. П. Щегловой, М.П. Марушкиными Л. Н. Павловым [46, 47].Производство каучука, а затем резины потребовало, в свою очередь, преодоления ряда новых трудностей. Мы приведем лишь два примера, относящихся к полимеризации смесей дивинила п стирола и к производству сажи. [c.474]

    Диолефины с кoнъюгиpoвaнны пI связями вступают в реакцик, диенового синтеза (реакция Дильса-Альдера). Реакционная спо собность диенов зависит от нх строения. Из двух возможных компланарных систем диенов (I) и (II) [c.84]

    В немецких сообщегшях утверждается, что для получения синтетического каучука ценность представляют только 2- и 2,3-замещенные бута-диены из бутадиенов, у которых заместители находятся прн первом или четвертом атоме углерода, получаются продукты худшего качества. Тем не менее автор решил включить в книгу также описание синтезов простейших замещенных бутадиенов по той причине, что применегше диолефинов не ограничивается производством синтетического каучука. [c.221]

    При наличии других двойных связей, как изолированных [251], так и сопряженных [226, 249а], реакция тоже может быть направлена так, что преимущественно будет восстанавливаться тройная связь. Из винилацетилена [168] над палладием. на сульфате бария можно, например, получать бутадиен-1,3 с выходом 69% от теоретического. Поэтому каталитическое гидрирование широко применяется для синтезов полиенов [97, 105, 226, 242, 252, 254]. Из соединений с двумя ацетиленовыми связями долучайт соответственно производные диолефинов [248, 249Ь,с], [c.55]

    Получение галогензамещенных эфиров обсуждается в гл. 6, разд. Б.7 и. 8. Такие эфиры, а также а,р-дибромэфиры не нужно выделять для этого синтеза. Следует отметить, чго реактив Гриньяра реагирует с а-, но не с р-галогеном. Для отщепления брома и этоксигруп-пы на последней стадии обычно применяют цинк (97, 981 при этом выходы бывают весьма различными, но иногда достигают 75%. В некоторых случаях следы хлористого цинка улучшают выход (пример а). Стереохимия этой реакции, по-видимому, не исследовалась, хотя имеются указания на образование цис- и транс-форм [99]. 1,4-Диолефины [97] были также получены действием аллил-магнийбромида по этой же схеме. [c.100]

    Из ацетилена. Ацетилен часто применяют в технике для получения изопрена и других диолефинов. В одном из синтезов ацетилен конденсируют с натрийацетоном. Получающийся метилбутинол-гидрируют в присутствии цинка до метилбутенола, который при дегидратации образует изопрен [9]  [c.113]

    Полимеризация изопрена, одного или вместе с бутадиеновыми соединениями, дает вещества, обладающие характерными свойствами натурального каучука. Образование каучукоподобных полимеров было открыто исследователями очень давно эти исследователи нашли, что изопрен густеет при стоянии в течение дол1ГОго времени в отсутствие света и воздуха [69]. В настоящее время самопроизвольная полимеризация изопрена представляет только исторический интерес, так как она часто протекает месяцами, а в некоторых случаях даже годами. Было разработана большое число методов для ускорения и регулирования этой полимеризации, так что она может быть осуществлена в промышленном масштабе. Для ускорения полимеризации применяют главным образом нагревание,. высокое давление и различные катализаторы. Полимеризация диолефинов в водной эмульсии также является удовлетворительным методом для синтезов каучуколо-добных веществ в промышленном масштабе. Более подробно эти методы описаны Марчионна [70]. [c.126]

    Пиролиз — наиболее жесткая форма высокотемпературного термического крекинга. Его проводят для получения наибольшего количества газов, для синтеза высокооктановых компонентов моторного топлива и ароматических углеводородов из различного сырья (газов, бензиново-лигроиновых фракций керосина и др.). Температура парофазного пиролиза 943— 993 К и давление близки к атмосферному. При пиролизе получается до 50% газа, состоящего из продуктов глубокого распада углеводородов, главным образом пропилена, диолефинов, метана, этана, водорода. Жидкие продукты пиролиза (смолы) содержат много ароматических углеводородов и их разделяют на фракции легкое масло — до 348 К, нефталиновое масло — 348—523 К, зеленое масло — 523—6 К, остаток — 623 К- Из легкого масла ректификацией выделяют бензол, толуол, ксилолы и пиробензол. Пиробензол — смесь ароматических углеводородов, используемая как высокооктановая добавка к моторному топливу. При пиролизе протекают первичные и вторичные химические реакции. [c.99]

    Главными исходными веществами для производства многочисленных продуктов основного органического синтеза являются различные углеводороды—парафины, олефины, диолефины, ацетиленовые и ароматические углеводороды, нафтоны, а также окись углерода и водород. [c.131]

    Но, к сожалению, выходы были низки, а проблема очистки предстанляла большие трудности. Хотя длительные настойчивые иоиытки, вероятно, и привели бы к более удовлетворительным результатам, по их опередили другие синтезы диолефинов. [c.443]

    Предложен общий метод синтеза кремнийорганических олигомеров, основная цепь которых состоит из чередующихся углеводородных и си-локсановых фрагментов, взаимодействием а,со-дигидриднолисилокеанов (и дигидридсиланов) с ацетиленом и несопряженными диолефинами в присутствии платиновых катализаторов. [c.96]

    Если скорость вытеснения меньше скорости роста, то можно получить алюминийалкилы с длинными алкильными радикалами, а из них — высшие спирты (окислением), кислоты (карбонизацией), высшие олефины. Как теоретические, так и практические аспекты реакции роста достаточно полно освещены в литературе [2, 3, 10]. Стоит только упомянуть об очень своеобразной реакции роста на бифункциональных алюминийорганических соединениях, благодаря которой и возможен синтез высших а, со-диолефинов, диолов и двухосновных кислот. Циглер [10] указывает, что делались неоднократные попытки провести подобную реакцию. Однако они были неудачны, так как легкодоступные диолефины с 4—6 атомами углерода (бутадиен, диаллил) не могли быть использованы для получения бифунк- [c.176]

    П Х)блема использования нефтяных углеводородов в качестве исходного материала для синтеза органических соединений уже давно привлекала внимание многих исследователей, занимавшихся изучением химической природы нефти. Долгое время все усилия, направленные к разрешению этой проблемы, носили характер лабораторных опытов и только за последние годы в этом отношении удалось достигнуть значительных успехов, позволяющих говорить о промышленном использовании углеводородов, так или иначе связанных с нефтью. Такие углеводороды послужили базой для возникновения, главным образом в США, а также. и у нас в СССР целого ряда новых отраслей химической промышленности, имеющих своей целью использование природных газов для получения синтетического жидкого топлива, окисление метана в формальдегид, использование. газов крекинга для изготовления разнообразных галоидопроизводных, спиртов, гликолей, кетонов, сложных эфиров (потребйость в которых чрезвычайно растет с развитием лакокрасочной промышленности), окисление более сложных нефтяных углеводородов в органические кислоты, выделение диолефинов из газов пиролиза и использование их для получения пластических масс и синтетического каучука, использование ацетилена для этих же целей и т. д. [c.13]

    Конъюгированные диолефины, в особенности бутадиен, изопрен и 2,3-диметилбутадиен, давно являются предметом тщательных исследований, однако — почти целиком лишь с точки зрения получения синтетического каучука. До настоящего времени разработано весьма много различных методов синтеза и производства этих углеводородов из таких широко доступных сырых материалов, как этиловый спирт, ацетон, бутиловый спирт, сивушное масло и фенол. Указание на то, ЧТО простые диолефины (бутадиен w изопрен), присутствуют в относительно значительных количествах в продуктах пиролиза нефти и нефтяных газах, снова стимулировало интерес к этим веществам. Применение диолефиновых углетодародов в недалеко-м будущем очевидно будет направлено также по линигг превращения их в различные химические продукты типа растворителей и душистых веществ. [c.694]

    Конъюгированные олефины обладают столь высокой хи.мической активностью, что почти не составляет никакого труда проведение различных синтезов с участием этих веществ наоборот, трудно контролировать и регулировать эти процессы. Почти не приходится сомневаться в том, что когда вся область теак-ций присоединения к диолефинам, — до сих пор весьма заброшенный участок алифатической химии, — будет хорошо исследована, последуют открытия многочисленных применений диолефинов в синтезах новых и ценных промышленных органических продуктов. [c.694]

    Представляют значительный интерес новые способы получения из кпслородсодерлсащих соединении. Так, альдегиды, кетоны, окиси углеводородов, диоксаны в определенных условиях могут быть превращены в соответствующие диолефины. С4 и 5 — альдегиды могут быть получены оксосинтезом из Сз и С5 — олефинов и синтез-газа и слулсат сырьем для производства мономеров, что значительно расширяет сырьевую базу. В изопрен могут быть превращены 2,2-диметилпроПа-паль, изовалериановый альдегид, окись 2-метил-2-бутена, 4,4-диметил- [c.6]

    В ряде работ представлены исследования по гидропере-кисному окислению алифатических и циклических олефинов и диолефинов до эпоксидов, использующихся в производстве полимерных материалов и в качестве исходных продуктов в органическом синтезе. Уточнен механизм реакции, способы повышения селективности процесса, определены физико-химические свойства новых продуктов. [c.3]


Смотреть страницы где упоминается термин Диолефины из синтез: [c.222]    [c.143]    [c.14]    [c.279]    [c.104]   
Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2 (0) -- [ c.694 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Диолефины

Синтез ацилпроизводных диолефинов

Синтез диолефинов по одностадийной схеме

Синтез ионитов со полимеризацией моноолефинов с диолефинами и присоединением ионогенных групп к сополимеру

Синтезы на основе олефиновых и диолефиновых углеводородов



© 2024 chem21.info Реклама на сайте