Влияния взаимные Поглощения

Рис. 1.55. Влияние взаимного расположения. хромофорных групп на спектры поглощения

Отклонения от пропорциональности обусловлены тремя главными причинами 1) эффектами взаимного поглощения и возбуждения, присутствующими совместно, так как оба они являются следствием поглощения (отклонения I типа) 2) влиянием гетерогенности образца, т. е. главным образом эффектов, связанных с неоднородностью поверхности и сегрегацией (отклонения И типа) 3) нестабильностью работы аппаратуры, включая дрейф и флуктуации в спектрометре и остальном оборудовании (отклонения И1 типа.) Последний тип отклонений обычно увеличивается с усложнением электронных схем. [c.185]

Некоторые ионы могут влиять на поглощение и транспорт других ионов (рис. 7.13). Например, повышение концентрации КЬ+ во внешнем растворе снижает поглощение К" ", и наоборот С1 и Вг- также действуют как взаимные антагонисты. Наличие N3+ напротив, оказывает незначительное влияние на поглощение КЬ+, но снижает поглощение Ь1+. По-видимому, определенные группы ионов конкурируют за специфические участки локализованного в мембране переносчика. Эти участки, очевидно, соответствуют геометрии конкурирующих ионов. [c.230]

Томимо катионного состава образца соотношение интенсивности полос при aVa) и 3550 см—1 зависит от температуры его активации. Прн температуре 380 °С интенсивности обеих полос поглош ения становятся равными н катализатор проявляет максимальные активность и селективность. Равенство интенсивностей полос поглощения свидетельствует, по-видимому, о примерном равенстве концентраций бренстедовских и льюисовских кислотных центров на поверхности катализатора, что вполне согласуется с представлением об их взаимном влиянии и образовании су-перкислотных центров катализатора. [c.351]

Изменение взаимного расположения частиц в пространстве под влиянием температуры называется фазовым переходом. Такая перестройка структуры полимера обусловливает скачкообразное изменение термодинамических параметров объема, внутренней энергии, энтальпии - и сопровождается поглощением или вьщелением тепла ( фазовые переходы первого рода ). [c.125]

Особое значение в истории теоретического катализа имеют взгляды Д. И. Менделеева, В одной из своих работ он высказал идею о том, что при соприкосновении двух веществ наступает изменение их внутреннего движения (пертурбации), что может привести к поглощению (сорбции) одного реагента другим, т. е. к катализу. Последний тесно связан с обычными реакциями, но отличается от них тем, что при обычных реакциях изменению подвергаются все реагирующие вещества, при катализе же один из них—катализатор—практически остается неизмененным. Взгляды Д. И. Менделеева находятся в тесной связи с теорией строения органических соединений и с учением о взаимном влиянии атомов в молекулах по А. М. Бутлерову и В. В. Марковникову. Эти пертурбации или деформации молекул под действием катализаторов приводят к образованию новых соединений. Не менее важную роль в развитии теоретического катализа сыграли работы Д. П. Коновалова. Он впервые в 1884 г. обратил внимание на физико-химические закономерности в катализе, на роль поверхности контакта и ее состояние, на роль адсорбции и на важность подбора катализаторов. [c.18]

Наряду с описанными выше типами атомизатора применяют также миниатюрную печь открытого типа, сконструированную Уэстом, испарение с платформы, расположенной внутри обычной графитовой печи, тонкостенные вольфрамовые атомизаторы и ряд других устройств. Основными ограничениями всех типов электротермических атомизаторов являются значительные взаимные мешающие влияния элементов (матричный эффект) и часто наблюдаемое явление неселективного поглощения. [c.154]

Молекулы вещества, расположенные внутри фазы, отличаются по энергетическому состоянию от молекул, находящихся на границе раздела фаз. Во внутренних слоях фазы силы взаимного притяжения для каждой молекулы в среднем по времени одинаковы во всех направлениях, полностью скомпенсированы и равнодействующая их равна нулю. Произвольное перемещение молекулы жидкости или газа внутри фазы в любом направлении не связано с выделением или поглощением энергии. Иначе обстоит дело с молекулами, находящимися на границе раздела фаз. Они испытывают неодинаковое влияние сил межмолекулярного взаимодействия со стороны каждой из соседних фаз, поскольку их физические свойства (плотность, поляризуемость и т. д.) различны. [c.187]

Для спектральных и фотохимических свойств молекулы решающее значение имеет ее строение. Исследование красителей показало, что цвет вещества обусловлен присутствием особых групп хромофоров, к которым обычно относятся ароматические ядра, кратные связи, карбонильная группа. Атомные группы, усиливающие и смещающие полосу поглощения хромофора, называются ауксохромами. Если смещение поглощения под их воздействием происходит в красную (длинноволновую) область, то оно именуется батохромным, сдвиг в фиолетовую (коротковолновую) сторону — гипсо-хромным. Деление групп на хромофоры и ауксохромы не является строгим, к последнему классу относят обычно амино-, окси- и меркапто-группы, а также галоиды. Взаимное влияние различных хромофоров и ауксохромов в молекуле столь сильно, что не удается легко и однозначно выделить в спектрах колебания, вызванные теми или иными переходами. [c.281]

Изучение ИК-спектров очень помогает идентификации тех или иных функциональных групп в соединениях. Вместе с тем из данных табл. 10 видно, что даже образование водородной связи заметно смещает полосы поглощения, характерные для группы ОН. Поэтому проблема взаимного влияния атомов в молекуле заключается, во-первых, в решении вопросов о наличии общих молекулярных орбиталей (л-орбитали), а, во-вторых, в определении того, каким образом геометрическая форма молекулы может способствовать усилению или ослаблению этого влияния. [c.166]

Изобразите атомно-орбитальную модель молекулы муравьиной кислоты. Дайте характеристику химическим связям и взаимному влиянию карбонила и гидроксила. В чем отличие этих групп в карбоксиле от таких же в муравьином альдегиде и метиловом спирте С каким электронным переходом связано появление в УФ-спектре полосы поглощения при 204 нм. [c.88]

Если возможен прямой переход из основного состояния как в непрерывную область энергий, так и на дискретные уровни с той же энергией, то происходит взаимное влияние одного перехода на другой, вследствие чего соответствующие линии поглощения становятся асимметричными с одной стороны первоначальной линии поглощение уменьшается (кажущееся увеличение испускания), с другой стороны линии поглощение увеличивается, в результате чего контур линии становится асимметричным. Фано 14 1] рассчитал контуры линий для различных значении отношения дискретного поглощения к непрерывному полученные им кривые показаны на рис. 103. Такие же кривые описывают рассеяние электронов или других частиц вблизи резонанса в обращенном процессе Оже. [c.181]

Процессы, протекающие в реакторе, очень сложны. Во время химической реакции в реакторе происходит не только изменение состава в результате этой реакции, но и процесс теплообмена (вследствие поглощения тепла, выделяющегося при реакции, или подвода тепла к реактору, а в некоторых случаях и отвода тепла). Теплообмен может привести к обратному влиянию на скорость реакции (константа скорости завнсит от температуры). Кроме того, изменяется давление в реакторе (при реакциях в газовой фазе), что также изменяет скорость реакции и соотношение потоков. При реакциях в жидкой фазе следует учитывать изменение уровня. Скорость реакции зависит от концентрации веществ, принимающих участие в реакции. Характер этой зависимости отражается на другой реакции. Решение системы уравнений, описывающих все эти одновременно протекающие реакции, мон<ет дать представление о взаимно. влиянии всех протекающих в реакторе процессов. Такое решение было бы громоздким и не очень наглядным. К тому же динамика уровня, давления и распространения тепла обсуж- [c.519]

Влияние катионов на эмиссию и абсорбцию натрия (катионный эффект). Влияние различных катионов описано в работах [15, 26, 61, 62, 73, 99, 150, 168, 171, 203 213, 263, 269, 300, 311, 324, 406, 419, 438, 453, 468, 555,575,599,636,730, 780,798,821,844,947,948,974, 1013, 1054, 1077, 1098, 1106, 1107, 1137, 1207, 1208, 1215, 1280]. Причиной влияния могут быть изменение степени ионизации натрия в присутствии катионов щелочных элементов (К, Li, s) [821, 991, 1107, 1284] — так называемое взаимное влияние элементов спектральные помехи за счет наложения постороннего излучения, например, Са, Fe, Mu [15, 61, 62, 115, 150, 203, 213, 555, 599, 636, 798, 1106]. В некоторых случаях посторонний элемент снижает аналитический сигнал, видимо, за счет изменения условий испарения частиц в пламени. Так, отмечено [1207], что кальций уменьшает поглощение натрия. [c.121]

При изучении влияния платины на поглощение натрия установлено их соотношение, которое соответствует максимальному взаимному влиянию [280]. При определении натрия в соединениях вольфрама и молибдена [300, 468, 798, 1013] отмечается влияние фонового излучения вольфрама [798], а также возможное образование молибда-тов и вольфраматов натрия, термически устойчивых в пламени, что приводит к снижению эмиссии натрия. Исследования проводили в различных пламенах светильный газ—воздух, светильный газ— воздух—кислород, воздух—ацетилен, водород—кислород [468]. [c.122]

Ия спектра видно, что расстояние между пиками (константа взаимодействия J, разд. 13.11) в дублете совершенно такое же, как расстояние между пиками в триплете. (Спин-спиновое взаимодействие отражает взаимное влияние, и влияние вторичных протонов на третичный должно быть идентично влиянию третичного протона на вторичные.) Даже если эти сигналы проявлялись бы в сложном спектре с многими пиками поглощения, одинаковое [c.417]

Как общее правило, две полярные группы в одной и той же молекуле действуют совершенно независимо, если они отделены друг от друга некоторым расстоянием. Например, у глутаровой кислоты при соответствующей молярной концентрации наблюдается почти удвоенное поглощение по сравнению с пропионовой кислотой. В этом случае каждая карбоксильная группа поглощает самостоятельно взаимного влияния не наблюдается, хотя обе группы находятся в одной и той же молекуле. В то же время щавелевая кислота, у которой обе карбоксильные группы примыкают друг к другу, поглощает при значительно более длинных волнах (примерно около 3500 А). Как общее правило две полярные группы имеют характерные полосы поглощения, которые тем сильнее смещаются в сторону длинных волн, чем ближе друг к другу расположены эти группы в молекуле. [c.253]

Обратимся теперь к вопросу о причинах этих отклонений. Наиболее важными факторами в этом отношении являются обычно процессы, связанные с изменением средней величины частиц жидкости. Сюда относится как уменьшение величины частиц вследствие частичной или полной диссоциации тех ассоциированных комплексов, которые могли быть в одном из компонентов в чистом состоянии, так и укрупнение частиц вследствие образования соединений между молекулами компонентов. Уменьшение ассоциации вызывает поглощение теплоты при образовании раствора, облегчает испарение молекул и приводит к положительным отклонениям давления пара. Образование же соединений вызывает противоположные эффекты. Нередко уменьшение ассоциации и образование соединений происходят одновременно, когда один или оба компонента раствора ассоциированы в чистом состоянии и при образовании раствора наряду с изменением средней величины комплексов, состоящих из молекул одного вида, возникают комплексы из молекул различных видов, часто обладающие переменным составом и не отвечающие каким-нибудь простым стехиометрическим соотношениям. Влияние этих противоположных по характеру процессов может частично взаимно компенсироваться, но частичная компенсация может быть неодима ковой в отношении различных свойств. [c.306]

Способность молекул давать как спектр поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях, так и колебательный спектр (рассматриваемый изолированно) в коротковолновой части инфракрасной области, является типичным конститутивным свойством колебательный спектр в коротковолновой инфракрасной области получает тонкую структуру вследствие наложения чисто ротационного спектра. Обусловливающие его колебания отдельных атомов и атомных групп, слагающих молекулу (ср. стр. 35 и след.), тесно связаны со строением. Наряду с этим имеется и известная аддитивность колебания отдельных атомов или атомных групп часто налагаются друг на друга без значительного взаимного влияния. [c.117]

Спектры комбинационного рассеяния позволяют получить примерно такую же информацию о структуре молекулы, как инфракрасные спектры. Некоторым группам соответствуют только рамановские линии, другим — только полосы инфракрасного поглощения- Таким образом, эти два спектра могут взаимно дополнять друг друга поскольку частоты комбинационного рассеяния меньше подвержены влиянию структурных изменений в более удаленных частях молекул, эти спектральные полосы можно связать с определенными группами атомов с большей вероятностью. [c.259]

При изучении кинетики совместного окисления по скорости поглощения кислорода взаимное влияние окисляющихся веществ проявляется в изменении концентрации и состава радикалов в зависимости от состава смеси. Непосредственно измеряется изменение скорости реакций продолжения цени, ко торое связано с изменением концентрации и состава радикалов. Прямой информации о скоростях рекомбинации радикалов этот метод не дает. Напротив, интенсивность хемилюминесценции непосредственно характеризует относительные скорости различных реакций рекомбинации, но не дает прямой информации о концентрациях радикалов и о скоростях окисления. [c.118]

Особенность геохимических исследований — необходимость проведения эксперимента на большом количестве объектов — накладывает свой отпечаток на методику определения концентрации ископаемых МП. В целях снижения трудоемкости эксперимента регистрируют спектры поглощения растворов нефтей и битумои-дов [2], в лучшем случае более богатых МП экстрактов, полученных обработкой исходных объектов последовательно этиловым спиртом и ацетоном [3,4] или диметилформамидом 1[5]. При этом возникает необходимость учета следующих факторов, влияющих на измеряемые значения D анализируемых растворов а) взаимное наложение полос поглощения вападиловых (ВП) и никелевых комплексов (ПП) порфиринов б) влияние фонового поглощения сопутствующих компопентов. [c.57]

Возможны переходы с несвязывающей атомарной орбитали на молекулярную орбиталь с большей энергией переходы и п- о. Полосы п->л -переходе в наблюдаются в ближней УФ и видимой областях спектра и часто называются -полосами. Полосы п а -переходов наблюдаются в дальней, а иногда и в ближней УФ-областях. Переходы п- л являются запрещенными и их интенсивности значительно ниже интенсивностей переходов л я и я уст (коэффициент поглощения для разрешенных переходов 10 и более, для запрещенных — меньше 10 ). В УФ-области в вакууме наблюдаются переходы с орбитали в основном состоянии на одну из орбиталей с очень высокой энергией, приводящие к образованию молекулярных ионов. Метод эмпирической идентиф икадии я->л -и п л -переходов основан на их поведении при растворении вещества в различных растворителях. Для л я -переходов при увеличении полярности растворителя наблюдается (хотя и не всегда) сдвиг /С-полосы поглощения в длинноволновую часть спектра. Исключением является обратный сдвиг Я -полосы поглощения для некоторых ароматических молекул (смещение полосы поглощения в длинноволновую часть спектра называют батохромным сдвигом, в коротковолновую часть — гипсохромным). Для п я -переходов при увеличении полярности растворителя наблюдается гипсохром-ный сдвиг соответствующей -полосы поглощения, причем сдвиг на гораздо большую величину, чем для /С-полос. В табл. 1 показано влияние растворителей на спектр окиси мезитила. Обычный батохромный сдвиг полос, обусловленных я- -л -переходами, вызван взаимодействием с растворителем, которое несколько увеличивает свободу движения электронов в молекуле. Однако при л л -переходах изменения в распределении электронов более значительны, соответственно увеличиваются изменения в расположении ядер. Согласно принципу Франка — Кондона, процесс перехода в новое электронное состояние происходит за 10 с за это время ядра не успевают изменить своего взаимного расположения, поэтому наблюдаемый переход происходит при более коротких длинах волн, когда ядра еще не успели занять своего нового положения. [c.9]

Описанную методику количественного анализа можно использовать, если отсутствует наложение полос. Но это условие не всегда выполняется. В анализируемой пробе полосы поглощения могут лежать достаточно близко, так, что будет сказываться их взаимное влияние на величину оптической плотности этих полос в максимумах поглощения. Особенно заметен этот эффект при использовании спектрометров с низкой разрешающей способностью. Вычисление канцентрац ий по коэффициентам поглощения Возможно, есл/и ввести в расчет некоторые поправки. Наиболее просто эта задача решается, если контуры налагающихся полос описываются уравнением (VIII.l). При v = VMaK -Омане == поделив уравнение (VHI.1) на это выражение, получим [c.216]

Диацетил содержится в небольшом количестве в различных эфирных маслах (гвоздичном масле, тминном масле). Кроме того, он находится в коровьем масле, являясь его душистым веществом. Как и все а-дикетоны, он окрашен в желтый цвет. Уже в глиоксале, также содержащем две расположенные рядом СО-группы, мы встретились с окрашенным, зеленым веществом. Окраска, т. е. избирательное поглощение света, является общим свойством ненасыщенных соединений. Правда, они очень часто поглощают лишь в ультрафиолетовой области и поэтому нашим глазам представляются бесцветными. Однако опыт показывает, что у веществ, содерлощих несколько ненасыщенных группировок, поглощение часто смещается в область видимого спектра и, таким образом, становится заметным для нашего глаза. Это происходит, в частности, у а-дикетонов. Очень большое влияние на окраску оказывает взаимное расположение двойных связей достаточно СО-группы удалить друг от друга, чтобы получить соединения, которые кажутся нам бесцветными. Поэтому большинство S- и 7-дикетонов не окрашено. [c.319]

Если в соединении содержатся две карбонильные группы, то их влияние на характер спектра может проявляться по-разному, в зависимости от их взаимного расположения. При значительном удалении групп друг от друга каждая из них обнаруживается в спектре автономно. В случае а, р-дикарбонильных соединений (например, диацетила СН3СОСОСН3) имеются также две полосы поглощения, однако низкой интенсивности. В спектре р-дикарбонильных соединений, в которых возможен процесс енолизации [c.135]

Для установления взаимного расположения уровней 4ig и 42g требуется знание энергии электронного отталкивания, которая может быть оценена лишь в определенном приближении. Октаэдрические комплексы типа [Со епзР+ имеют D3 симметрию. Понижение симметрии от Он к Ьз должно привести к расщеплению уровней энергии Tig E + М2 и T g E + Mi (рис. Х.5) и, следовательно, к увеличению числа переходов. Но такое расщепление мало и не проявляется в спектрах поглощения, что свидетельствует о превалирующем влиянии только ближайшего откаэдрического окружения Со(1И). [c.210]

Особенно просто анализ выполняется тогда, когда калибровочный график можно аппроксимировать прямой, т. е. в случае, когда коэффициенты регрессии приближаются к единице (полуколичественный анализ). Взаимное влияние отдельных компонентов можно ослабить либо разбавлением до приблизительно 0,5%-ного их содержания, либо добавлением сильно поглощающего вещества. В последнем случае коэффициент поглощения основы (матрицы) будет определяться исключительно этим сильнопоглощаю-щим веществом и для всех концентраций останется постоянным. Рассмотренные методы используют для определения основных компонентов смеси. При количественном определении следовых количеств калибровочные графики всегда можно приближенно выразить прямой. Тогда при малых содержаниях (в интервале концентраций 10 — 10- %) интенсивность флуоресценции элемента пропорциональна его концентрации, и наклон калибровочной прямой зависит от состава матрицы. Для того чтобы экспериментально задать наклон прямой, можно воспользоваться даже другой матрицей при единственном условии, что соотношение массовых коэффициентов поглощения обеих матриц известно. [c.217]

Взаимное влияние веществ на интенсивность поглощения практически отеутствует в газах, если нет прямого химического взаимодействия между отдельными веществами. При увеличении давления часто происходит расширение полос и изменение коэффициента погашения. [c.319]

Большие размеры многих органических молекул и различные типы связей в них делают важными волрос о взаимном влиянии атомов, пространственно разделенных в пределах молекулы и, соответственно, вопрос о влиянии конфигурации молекулы на это взаимодействие. Длинные цепи атомов, соединенных ст-связями (например, — С —С —С —С —С—), в определенной мере изолируют группы, находящиеся на концах цепи. Если эти группы химически активны, отличаются специфическими свойствами, содержат системы л-электронов, характеризуются типичным для данных связей спектром, то их относят к функциональным группам. Это, например, группы ОН, СООН, ЫНг, СНО, СЫ, СО и др. В инфракрасной области им соответствуют характерные полосы поглощения. [c.166]

Концентрация светопоглощающего вещества не должна быть слишком высокой (обычно не выше 10 моль/л). При более высоких концентрациях проявляется взаимное влияние элементарных объектов, вызывающее изменения их энергетических уровней и тем самым— поглощения света. Поэтому при высоких концентрациях наблюдаются отклонения от уравнения (21.4). [c.291]

КРИТИЧЕСКИЕ ЯВЛЕНИЯ, особенности в поведении в-ва, наблюдаемые вблизи критич. точек однокомпонентных систем и р-ров (см. Критическое состояние), а также вблизи точек фазовых переходов II рода. Важнейшие К. я. в окрестности критич. точкн равновесия жидкость - газ увеличение сжимаемости в-ва, аномально большое поглощение звука, резкое увеличение рассеяния света (т. наз. критич. опалесценция), рентгеновских лучей, потоков нейтронов изменение характера броуновского движения аномалии вязкости, теплопроводности и др. В окрестности Кюри точки у ферромагнетиков и сегнетоэлектриков наблюдается аномальное возрастание магн. восприимчивости или диэлектрич. проницаемости соотв., вблизи критич. точек р-ров - замедление взаимной диффузии компонентов. К. я. могут наблюдаться и вблизи точек т. наз. слабых фазовых переходов I рода, где скачки энтропии и плотности очень малы и переход, т. обр., близок к фазовому переходу II рода, напр, при переходе изотропной жидкосги в нематич. жидкий кристалл. Во всех случаях при К. я. наблюдается аномалия теплоемкости. К. я. оказывают влияние и на кинетику хим. процессов вблизи критич. значений параметров состояния. В частности, скорость гетерог. р-ций в диффузионной области протекания перестает зависеть от состава системы. Скорость бимолекулярных р-ций с малой энергией активации вблизи критич. точки резко замедляется. [c.540]

В ИК спектрах характеристич. полосы поглощения группы СО, прн отсутствии взаимного влияния гидроксильной и карбонильной групп, лежат в той же области, что и для соответствующих альдегидов и кетонов. При наличии внутримол. водородной связи полосы поглощения группы СО для алифатических О. и о. лежат в области 1550-1650 см для ароматических-эти полосы сдвинуты на 10-15 см и лежат в области 1680-1700 см для соед. с внутримол. водородной связью полосы еще более сдвинуты, напр, для салицилового альдегида 1666 см Ч [c.347]

Другой тип взаимного влияния имеет место в том случае, когда пик от элемента Л, не используемый для восстановлен,и я данных, например /Ср-линия, попадает в область, выбранную для элемента В (рис. 8.15). В этом случае для определения интенсивности пика элемента А, оказывающего влияние на пик В, следует использовать число импульсов в пределах области аналитического пика элемента Л. Если аналитическая линия элемента Л и оказывающая влияние линия элемента А обе генерируются в результате ионизации одной и той же оболочки или подоболочки, их генерируемые интенсивности относятся как соответствующие относительные вероятности переходов (или статистические веса линий). Вероятность перехода ф есть интеисив-ность интересуемой линии I, деленная на сумму интенсивностей 2/ воех остальных линий серии, имеющих один и тот же край поглощения. На величины детектируемых интенсивностей оказывают влияние относительные коэффициенты поглощения и эф- [c.130]

Нигде влияние молекулярного окружения на картину ИК-поглощения химических соединений не проявляется так резко, как при переходе от газа или пара к конденсированному состоянию (рис. 5.15). В газовой фазе молекулы оказывают незначительное взаимное влияние на колебание и вращение друг друга. Как уже было показано (стр. 140—143), результирующий спектр представляет собой ряд полос поглощения, каждая из которых состоит из многих узких линий, соответствующих отдельным колебательно-вращательным переходам, и перекрьтает широкую область длин волн. В жидкостях и растворах каждая молекула ограничена клеткой из других молекул, так что они непрерывно сталкиваются друг с другом и уже не могут совершать квантованного вращательного движения. В результате тонкая вращательная структура колебательной полосы исчезает и контур полосы поглощения становится несколько похожим на вероятностную функцию. Причины, вызывающие сильные локальные возмущения, включают дисперсионные силы, диэлектрические эффекты, диполь-дипольные и вандерваальсовы взаимодействия и такие специфические взаимодействия, как водородная связь. [c.175]

При строго перпендикулярном взаимном расположении катушек приемника и генератора между ними не возникает прямой индуктивной связи, и индуцированная э. д. с. в катушке приемника целиком обусловлена магнитным потоком за счет ядерных спинов. Этот переменный магнитный поток содержит составляющую, которая полностью совпадает по фазе с внешним радиочастотным магнитным полем, и вторую составляющую, сдвинутую по фазе на 90° по отношению к полю. Амплитуда совпадающей по фазе составляющей пропорциональна поглощению, тогда как амплитуда составляющей, сдвинутой по фазе на 90°, пропорциональна рассеянию. Обычно представляет интерес только сигнал чистого поглощения сигнал рассеяния напоминает производную функцию поглощения, и в результате его наложения на сигнал поглощения появляется сильно искаженная резонансная линия. В связи с этим при использовании обычного приемника сознательно избегают точно сбалансированного положения пробника, допуская обычно заметное синфазное просачивание между катушками генератора и приемника. Просачивание регулируется с помощью небольшой металлической лопатки, смещенной по отношению к оси катушку генератора. При заметном просачивании сигнала влияние сдвинутой на 90° составляющей на результирующий сигнал проявляется в виде частотной, а не амплитудной модуляции, в результате чего дисперсионная составляющая отсутствует в вЫ ходном сигнале детектора с частотной модуляцией. Однако неустойчивость основной линии спектра, обусловленная микрофонными изменениями связи просочившегося сигнала или флук- [c.262]

В то же время не следует считать, что указанные три группы соединений являются в какой-то мере исчерпывающими. Надо полагать, что дальнейшие исследования позволят установить еще целый ряд свойств соединений, которые оказывают влияние на полуширину Vqh-полосы, а их температурное поведение будет значительно более разнообразным, чем мы видели на примере рассмот-ренцых выше соединений. Полученные данные позволяют пока лишь утверждать, что та доля, которую вкладывают водородные связи в жесткость взаимного расположения ассоциирующих молекул, или, иначе, чувствительность геометрии комплекса к тепловым флюктуациям в случае веществ, находящихся в конденсированном состоянии, оказывает очень сильное влияние на свойства контура Voh-полос поглощения. [c.111]

Анализ спектров замещенных бензолов [184, 185] показал, что характеристические полосы образуют правильную очередность полос бензола со значительным смещением к видимой области в зависимости от количества, природы и положения заместителей, поэтому спектр полифункционального соединения является результатом суммирования поглощения соответствующих изолированных хромофоров и их взаимного влияния. Видимо, с этим связан и тот факт, что большинство спектральных исследований лигнина в УФ-области проведено на модельных соединениях, представляющих структурные единицы макромолекулы лигнина. Вместе с тем в [186] указывается, что спектр 4-окси-3-метокси-1-пропилбензола (принятого за основную единицу структуры лигнина) существенно не изменяется, если а) про-пановая цепь укорачивается до простого метильного заместителя б) две структурные единицы соединяются С- С-связью между кольцом и боковой цепью или с образованием кумарановой структуры в) в боковую цепь вводится ОН-заместитель. [c.170]

Дипольное взаимодействие. Влияние, которое могут оказывать молекулы растворителя, особенно полярного, на частоты поглощения молекул растворенного вещества, уже было подробно описано в разд. 4.6. Две или более полярные группировки, расположенные в одной и той же молекуле и электронно изолированные друг от друга простыми связями, могут оказывать взаимное влияние, если они расположены близко одна от другой. Такое дипольное взаимодействие не через химические связи ( эффект поля ) по происхождению является электростатическим. Оно особенно проявляется у а-гало-генкетонов, где сильный электроотрицательный атом может оказаться вблизи от карбонильной группы так, ациклический а-гало-генкетон, НС0СН2Х формально может принимать несколько конформаций, две из которых представлены формулами XIX и XX, при- [c.150]

Экспериментальное определение дисперсного состава пузырьков связано с рядом серьезных затруднений. Больп1 и1 концентрация (порядка сотен в 1 мм ) мелких пузырьков диаметром 20—200 мкм не позволяет использовать для определения дисперсного состава методы, основанные на резонансном рассеивании или поглощении ультразвуковых или электромагнитных волн, вследствие наличия взаимного влияния пузырьков друг па друга. Фотографирование в тонких кюветах влечет за собой нарушение режима движения газожидкостной смеси и приводит к интенсивной коалесценции пузырьков, что явилось одной из причин некорректности результатов работы [38]. [c.81]

Заметное изменение ультрафиолетовых спектров может происходить не только из-за стерических препятствий резонансу, но и вследствие таких стерических факторов, которые изменяют взаимное расположение диполей (полярных групп) в молекуле. Подобный пример будет приведен в разд. 8.2.6 при обсуждении влияния положения атома хлора в а-хлоркетонах на ультрафиолетовое поглощение карбонильной группы. Исследование а-дикетонов показало, что на их спектры очень сильное влияние оказывает взаимная ориентация карбонильных групп. В общем при выборе модельных соединений, используемых в ультрафиолетовой спект троскопии, необходимо проявлять осторожность. Другой эффект, сильно зависящий от геометрии молекулы, обусловлен взаимодействием несвязанных хромофоров, расположенных соответствующим образом в пространстве. Например, дикетоолефин (ХП1) имеет максимумы поглощения при 223 нм (1де 3,36) и при 296 и 307 нм (lge 2,41). Инфракрасные спектры показывают, что это соединение не енолизовано, и необычно интенсивное поглощение объясняется трансаннулярным взаимодействием олефи-новой двойной связи с карбонильными группами . [c.489]

Валентные колебания карбонильных групп в ИК-спектрах 6-азаурацилов находятся в области 1670—1740 см- , причем v =o в положении 5 кольца сдвинуто в ближнюю область, по сравнению с >с=о в полжении 3 кольца, тс-о зависит от растворителя, например, в диоксане с=о Для 6-метил-ХХ1 — 1729, 1714 см , 6-трет-бутил-ХХ1— 1732, 1708 см-, 6-метил-меркапто-ХХ1 — 1730, 1717 см в ДМСО соответственно 1721 и 1697 см-, 1712 и 1696 см , 1712 и 1697 см- [81]. Форма полосы поглощения карбонильных групп зависит от наличия заместителей при атомах азота кольца. Это обусловлено взаимным влиянием карбонильных групп (эффект сочетания), сходным с мезомерными эффектами в обычных амидах [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология