Ионообменная, ионная, ион-парная хроматография

Применяемые в ионообменной хроматографии сорбенты менее эффективны и стабильны, а также менее воспроизводимы. Улучшить эффективность разделения ионогенных соединений можно, повысив температуру до 60 °С, изменив pH, добавив органический растворитель или перейдя от ионообменной хроматографии к работе в режиме ион-парной хроматографии или обращенно-фазной хроматографии с использованием метода подавления ионов. [c.39]

Воспроизводимость колонок в ион-парной хроматографии удовлетворительная в отличие от таковой в ионообменной хроматографии. [c.80]

В случае использования ион-парной хроматографии выбор условий включает те же факторы, которые используют в ионообменной хроматографии. Однако дополнительно селективность можно регулировать, добиваясь нужного разделения, путем увеличения или уменьшения концентрации ион-парного реагента, а также изменяя соотношение полярной и неполярной групп в молекуле ион-парного реагента. [c.137]

Истинный механизм процесса продолжает оставаться предметом спора. Некоторые исследователи считают, что противоион сильно адсорбируется на органической фазе, причем увеличение удерживания обусловлено в большей степени последовательным удерживанием заряженных ионов образца по ионообменному механизму, нежели удерживанием ионной пары. Экспериментальные исследования [113] свидетельствуют о том, что небольшие по размерам противоионы не адсорбируются в таком случае уравнение (63) применимо. Однако для значительно более крупных противоионов (ионы детергента в хроматографии поверхностно-активных веществ) удерживание происходит, и протекающий процесс, по существу, сходен с ионообменной хроматографией. Теоретическая дискуссия по вопросу механизма ион-парной хроматографии вылилась в пустословие, самое крупное в истории хроматографии за последнее время. Как правило, при выборе варианта хроматографии с обращенными фазами предпочтение отдается привитым фазам (более подробно об этом см. в работе [113]). [c.394]

Ионные соединения а)кислоты,основания б) ионы металлов, анионы ++ (+) ++ (+) Используются немодифицированные сорбенты I и сорбенты И с водными буферами и ион парная хроматография с обращенными фазами. АЬОз не применяется для анализа кислых соединений Используется ионообменная хроматография [c.397]

Для ионогенных соединений существуют и другие варианты выбора хроматографической системы. Во-первых, это ионообменная хроматография на материалах, которые по химизму взаимодействия повторяют классические иониты. Недостатком такого режима является сравнительно невысокая эффективность разделения. Подвижная фаза, как правило, представляет собой буферный раствор. Его pH и ионная сила подбираются таким образом, чтобы обеспечить желаемые значения констант сорбции. Другой режим разделения ионогенных соединений — так называемая ион-парная хроматография. Методически суть, ее сводится к тому, что в обычную обращенно-фазовую систему добавляют гидрофобные ионы, имеющие заряд, противоположный по знаку заряду разделяемых ионов. Этот прием позволяет по- оТучить пики ионогенных соединений почти идеальной формы, что редко достигается при обычной обращенно-фазовой или / ионообменной хроматографии соединений данной группы. [c.35]

Алкалоиды (8) (19) (6) Обзор, 16 ссылок до 1975 г. Условия ион-парной хроматографии в присутствии гидрофобных катионов и анионов Оптимизация разделения на силикагеле Использование органических модификаторов при ионообменной хроматографии на окиси алюминия [51] [415] 151 272 [c.295]

ИВА — инверсионная вольтамперометрия ИОХ — ионообменная хроматография ИПХ — ион-парная хроматография ИС — ионообменные смолы ИСП-АЭС — атомно-эмиссионная спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой ИХ — ионная хроматография МСВИ — масс-спектрометрия вторичных ионов [c.94]

Рис. 3.28. Схема механизма ион-парной хроматографии. Ионы разделяемого компонента X, ионы-модификаторы У и ионные пары XV распределяются между двумя фазами. Ионные пары образуются в обеих фазах (реакции, показанные горизонтальными линиями). Кроме того, могут иметь место ионообменные реакции. В этих реакциях участвуют ноны сорбата, находящиеся в одной фазе, и ионы-модификаторы, присутствующие в другой фазе. Эти реакции на рисунке показаны диагональными линиями.

Концентрация противоионов. В ион-парной, как и в ионообменной хроматографии концентрация противоионов оказывает значительное влияние на удерживание. В ион-парной хроматографии противоион имеет такой же заряд, как и молекулы образца, но противоположный заряду нона-модификатора. Например, при разделении веществ анионной природы поп-парным [c.127]

Температура. В ион-парной хроматографии температура оказывает влияние как на удерживание, так и на эффективность, но не в той же степени, как это имеет место в ионообменной хроматографии. Ион-парная хроматография обычно является гораздо более эффективным методом (в отношении числа теоретических тарелок), чем ионообменная хроматография, и поэтому работа при комнатной температуре дает удовлетворительные результаты. [c.128]

Из табл. З.Юд и З.Юе видно, что методы разделения ионогенных соединений (ионообменная и ион-парная хроматография) являются наиболее сложными. Оба метода включают [c.142]

В том случае, если молекулярная масса меньше указанной, должен быть поставлен вопрос о природе растворителя, в котором может раствориться образец. Если анализируемый объект растворяется в неполярном растворителе, предпочтительно использование нормально-фазной жидкостной хроматографии. Если же требуется полярный растворитель (а значит, и полярный элюент), надо ответить на вопрос, имеют ли компоненты исследуемой смеси ионогенную природу. Если да, то к какому типу ионов они относятся к сильным или к слабым. Сильные ионы разделяют методами ионообменной или ион-парной хроматографии. В случае слабых ионов можно рассмотреть альтернативные варианты, а именно а) метод обращенно-фазной жидкостной хроматографии, при этом ионизация подавляется путем изменения pH б) метод ионной хроматографии (соответственно с усилением ионизации). [c.225]

Ион-парная хроматография давно находила применение в жидкостной хроматографии и экстракции для извлечения лекарств и их метаболитов из биологических жидкостей в органическую фазу. Как самостоятельный раздел ВЭЖХ ион-парная хроматография, называвшаяся также экстракционной, парно-ионной, хроматографией с использованием ПАВ, хроматографией с жидким ионообменником, стала развиваться с середины 70-х годов. Метод занимает промежуточное положение между ионообменной хроматографией и адсорбционной, распределительной или обращенно-фазной. Недостатки ионообменных материалов, а именно невоспроизводимость от партии к партии, меньшая активность и стабильность по сравнению с другими сорбентами и небольшой выбор наполнительного материала, исключающий изменение селективности за счет сорбента, привел к некоторому ограничению применения ионообменной хроматографии. В ион-парной хроматографии большинство этих недостатков можно преодолеть. Метод ион-парной хроматографии характеризуется универсальностью и обладает преимуществом по сравнению с классической ионообменной хроматографией, в котором активные центры фиксированы. Вследствие более быстрой массопередачи в ион-парной системе хроматографическое разделение более эффективно, чем на ионообменнике с фиксированными и активными зонами. [c.74]

Ион-парную хроматографию используют для разделения образцов, содержащих как ионные, так и неионные соединения. Ее применяют в тех случаях, когда трудно или невозможно получить приемлемое разделение образца методом ионообменной хроматографии адсорбционной или обращенно-фазной. В некоторых случаях ионные соединения можно разделить на обращенной фазе, придавая им свойства неионных соединений (подавление ионов) с помощью буферного раствора с соответствующим pH, при котором равновесие смещается в сторону образования неионизированной формы. Полярные вещества, обладающие липофильными свойствами, делятся при этом на обращенной фазе как неполярные. Однако большинство наполнительных материалов колонок надежно работает только при рН=1,5—7,5. Исключение составляет партисил 5 ОДС, работающий при рН=1—8,5. В этом диапазоне pH сильные кислоты и основания ионизированы. [c.74]

Другой режим разделения ионогенных соединений - ион-парная хроматография. Методически суть сс сводится к тому, что в обычную обращснно-фазовую систему добавляют гидрофобные иопы, именнцие заряд, противоположный по знаку зараду разделяемых ионов. Этот прием позволяет получить пики ионогенных соединений почти идеальной формы, что редко достигается при обычной ОФХ или ионообменной хроматографии соединений данной группы. Наконец, третий наиболее перспективный мсгод разделения ионогенных соединений - капиллярный электрофорез. [c.236]

К числу наиболее важных в практическом отнощении приложений динамического модифицирования относится ион-парная хроматография. Особое значение этого метода определяется осложнениями, которыми зачастую сопровождается хроматография ионогенных соединений. Так, даже самые современные ионообменные колонки по эффективности существенно уступают колонкам, заполненным силикагелем и алкилсиликагелями. С другой стороны, ионогенные соединения в режиме обращенно-фа-зовой хроматографии "обычно дают асимметрические пики. К тому же наиболее гидцофильные органические кислоты и основания вообще слабо удерживаются неполярными сорбентами. Ион-парная хроматография во многих случаях совмещает в себе достоинства обращенно-фазовой и ионообменной хроматографии. Основные аспекты теории и практического использования ион-парной хроматографии изложены в работах [65, 123, 156, 204, 408]. [c.170]

В литературе до сих пор не сформировалось единое мнение о механизме ион-парной хроматографии. Согласно одной модели, гидрофобные ионы модификатора сорбируются на поверхности алкилсиликагеля таким образом, что к подвижной фазе обращены заряженные группы (рис. 4.40,а реакция I). В результате образуется поверхность, обладающая ионообменными свойствами. Предполагается, что сорбция в таких системах подчиняется обычным закономерностям ионообменной хроматографии (реакция II). Такой точки зрения придерживаются авторы работ [112, 352, 402]. [c.170]

Диаметр колонок от 1 до 10 мм, длина до 300 мм, сорбенты 70 наименований для всех видов жидкостной хроматографии обратно- и прямофазной, ионообменной, ион-парной, ионной, эксклюзионной. Каждая колонка имеет индивидуальную тест-хроматограмму и паспорт. [c.449]

Рис. 4.40. К механизму ион-парной хроматографии А — ионообменная сорбция на динамически модифицированном алкилсиликагеле Б — сорбция ионных пар на алкилсиликагеле.

Если образец растворяется в полярном растворителе, необходимо ответить на вопрос, относятся ли анализируемые соединения к числу ионогенных. Если не относятся, то для разделения следует применять обращенно-фазовую ЖХ (ОФЖХ). В этом методе используются полярные подвижные фазы в сочетании с менее полярными неподвижными фазами, в качестве которых обычно выступают химически связанные углеводородные цепи (см. разд. 3.2.2). Если компоненты образца являются ионогенными соединениями, то имеет значение их природа, т. е. к такому типу ионов они относятся — к сильным или слабым. Сильные ионы придется разделять, основываясь на их ионных свойствах, либо по ионообменному механизму (неподвижная фаза содержит заряженные группы), либо методом ион-парной хроматографии (в подвижную фазу добавляют ион-парный реагент). Эти методы описаны в разд. 3.3. В случае же слабых ионов имеется более широкий выбор. Их можно разделить либо как незаряженные молекулы методом ОФЖХ, если подавить ионизацию путем подбора pH, либо можно использовать их ионные свойства и разделить одним из вышеупомянутых методов. [c.34]

В ионообменной хроматографии элюентами обычно служат буферные растворы, различающиеся величиной pH, ионной силой, а также способностью к образованию комплексов. Лигандообменная хроматография основана на образовании комплексов разделяемых веществ с коионами ионита (например, с ионами металлов, связанными с функциональными группами катионита). Компоненты анализируемой смеси элюируются с такого модифицированного ионита в порядке уменьшения констант нестойкости их комплексов. Путем обработки ионитов подходящими органическими соединениями ионной природы получают сорбенты с гидрофобной поверхностью, применяемые в так называемой ион-парной хроматографии, которую можно рассматривать как вариант обращенно-фазовой распределительной хроматографии. Добавление в подвижную водную фазу циклодекстринов, поверхностно-активных веществ и других мицеллообразующих соединений в принципе позволяет осуществлять хроматографическое разделение нерастворимых в воде веществ в присутствии водорастворимых ( псевдофазная ЖХ). Мыла и подобные им соединения можно также использовать для покрытия гидрофобной неподвижной фазы с целью придать ей ионообменные свойства ( мыльная хроматография). Ионной хроматографией (см. 4.2, разд. 14.6) назван такой метод раз- [c.19]

Ввиду устойчивости цистинсодержащих пептидов в слабокис-/юй среде (pH 2,0—6,5) для фракционирования используют гель-фильтрацию [8] и ионообменную хроматографию [2, 41]. Гель-фильтрацию проводят на сефадексе в 257о-ной уксусной кислоте [17], ионообменную хроматографию — на катионитах [45]. При фракционировании необходимо прежде всего разделить цистинсодержащие пептиды, отделение их от других пептидов вовсе не обязательно [36, 41]. Прочие пептиды легко отделить на последующей стадии, после окисления цистина в цистеиновую кислоту. Например, пептиды с цистеиновой кислотой можно эффективно фракционировать с помощью высокоэффективной или ион-парной хроматографии [23]. В присутствии фосфорной кислоты достигается почти идеальное разрешение при хроматографии па эффективных колонках в органических растворителях (гл. 6). [c.173]

Основные виды. По механизму удерживания разделяемых в-в неподвижной фазой Ж. х. делится на осадочную xpo.ua-тографию, адсорбционную, распределительную, ионообменную хроматографию (в т. ч. ионную хро.матографию), ион-парную, лигандооб.иенную хроматографию, эксклюзион-ную хроматографию (ситовую) и аффинную хроматографию (биоспецнфическую). [c.151]

Метод распределительной хроматографии с успехом применяют для разделения сильнополярных соединений, аминокислот, фенолов, фенилкфбоновых кислот. Примеры высокоэффективных разделений методами ионообменной, ионной и ион-парной qюмaтогpaфии тфиведены в п. 8.7.3. [c.328]

При приготовлении подвижных фаз для ион-парной, обра-щенно-фазовой или ионообменной хроматографии получение необходимой молярной концентрации компонентов не вызывает затруднений, в то время как установка необходимого значения pH водно-органических элюентов может быть связана с затруднениями. Поэтому принято указывать значения pH не для элюента в целом, а для его водной части, до смешения с органическим растворителем. Следует одновременно иметь в виду, что ирибавление к водному буферу органического растворителя может увеличить кажущееся значение pH на 1—2 единицы, в результате чего смешанный водно-органический элюент может оказаться довольно агрессивным по отношению к химически модифицированным силикагелям. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология