Капиллярные колонки воспроизводимость

Из двух известных методов заполнения капиллярных колонок неподвижной фазой — статического и динамического [13—15 предпочтение, по-видимому, следует отдать первому как обеспечивающему наибольшую воспроизводимость, хотя и более трудоемкому. [c.34]

Следует иметь в виду, что в отличие от других разновидностей масс-спектрометрии, где скорость сканирования спектров не имеет принципиального значения, в хромато-масс-спектрометрии она лимитируется временем выхода компонента из колонки (для капиллярных колонок от 2 до 10 с). Этим обусловлен один из двух дополнительных источников искажений масс-спектров при хромато-масс-снектрометрическом анализе 1) за счет изменения количества вещества, поступающего в источник ионов во время выхода хроматографического пика, и 2) за счет наложения на спектр исследуемого соединения сигналов фона неподвижной фазы, особенно ири высоких рабочих температурах. Для борьбы с этими источниками погрешностей спектров уменьшают время сканирования, используют статистическую обработку нескольких спектров, записанных в разных точках хроматографического пика, и работают, по возможности, с максимально термостабильными неподвижными фазами, из которых наиболее перспективны силиконовые эластомеры, либо, при анализе низкокипящих веществ, неорганические или полимерные сорбенты. Статистическая обработка нескольких спектров одного и того же соединения представляет собой несложный, но крайне эффективный прием, с помощью которого легко выявляются сигналы фона и примесей других веществ. Критерием их обнаружения служит плохая воспроизводимость относительных интенсивностей соответствующих им пиков масс-спектра. [c.205]

Использование при идентификации по индексам удерживания капиллярных колонок обеспечивает более высокую воспроизводимость и надежность значений с. чем при работе на насадочных колонках (см. раздел П1.2-3). Способы получения капиллярных колонок, аппаратурные особенности капиллярных газовых [c.280]

Верхняя граница величины пробы определяется максимально допустимой величиной пробы, нижняя граница — чувствительностью детектора. Дозатор служит для воспроизводимого отбора определенных проб жидкости или газа, смешения их с потоком газа-носителя и концентрированного ввода в капиллярную колонку. [c.339]

В противном случае при уменьшении количества пробы в 5000 раз с переходом от заполненной колонки к капиллярной пришлось бы 0,1 мм пара плп 0,001 мм жидкости вводить в капиллярную колонку с преодолением давления в несколько атмосфер, если воспользоваться широко распространенным способом введения пробы с помощью инъекционного шприца. Такого рода дозирование не дает воспроизводимых результатов даже при использовании прецизионных микрошприцев. [c.339]

Необходимость дозирования образца с высокой точностью и воспроизводимостью связана с тем, что хроматография как аналитический метод является методом относительным, основанным на сравнении параметров изучаемого объекта с известными параметрами эталонного объекта. При количественных измерениях с абсолютной градуировкой погрешность градуировки непосредственно определяется погрешностью дозирования. При физико- химических применениях хроматографии количество дозируемой пробы, учитывается во многих расчетах и также должно определяться с высокой точностью. Эти требования, как правило, усугубляются необходимостью ввода очень малых объемов пробы, составляющих, например, для капиллярных колонок до 10 мкл жидкости. [c.134]

Еще одно достоинство данного метода состоит в том, что приготовление капиллярной колонки не требует чрезмерно много времени, что облегчает воспроизводимость условий. Метод пригоден для нанесения в первую очередь высокомолекулярных неподвижных фаз, которые образуют вязкие растворы и с трудом наносятся динамическим методом, тогда как смачивание капилляров низкокипящими неподвижными фазами сопряжено с определенными трудностями. [c.101]

Динамический метод смачивания пригоден также для приготовления капиллярных колонок с пористым слоем, но воспроизводимость характеристик получаемых при этом колонок хуже, чем у колонок, получаемых статическим методом. Определенным недостатком динамического метода является также необходимость использования капилляров с большим внутренним диаметром (от 0,5 до 1 мм) густая суспензия может закупоривать капилляры меньшего диаметра. Однако динамический метод смачивания получил большее распространение. [c.107]

С другой стороны, некоторые авторы, которые принимали во внимание сжимаемость газовой фазы и сравнивали рабочие характеристики колонок при постоянной скорости газа-носителя на выходе из колонки, сообщали о постоянной высоте тарелки [57]. Это наглядно показывает, что воспроизводимость методов приготовления насадочных колонок и полых капиллярных колонок является удовлетворительной и что эти методы дают приемлемо однородные колонки. [c.137]

Часто трудно обсудить влияние изменения природы газа-носителя (изменение Dg) или среднего размера частиц йр, насадочные колонки), или внутреннего диаметра колонки [йс, полые капиллярные колонки). Затрагиваются несколько вкладов в высоту тарелки, которые могут изменяться в противоположных направлениях. Гиддингс [31] показал, что для колонок, правильно и воспроизводимо заполненных насадками, имеющими разные размеры частиц, при эксплуатации с различными подвижными фазами существует хорошо определенное соотношение между приведенной высотой тарелки [c.138]

Поскольку неподвижная жидкая фаза наносится на поверхность твердого носителя (стенки капиллярной колонки), хроматографический процесс зависит не только от распределения газ — жидкость, но и от других сорбционных процессов, в частности— от адсорбции на поверхностях раздела газ — жидкость и жидкость — твердое тело. Поэтому в первой части справочника приведены основные принципы учета всех сорбционных процессов в газохроматографической колонке, рекомендации для создания колонок с воспроизводимыми характеристиками избирательности и эффективности. Этот же материал поможет читателю критически оценивать опубликованные величины удерживания, воспроизводить их в лаборатории. [c.8]

Наиболее простой режим работы — это запись масс-спектров элюируемых компонентов. Если в заданных условиях осуществить газохроматографическое разделение двух или более различных компонентов смеси не удается, то масс-спектрометр дает спектры смеси. В такой ситуации возрастают трудности при интерпретации и при проверке воспроизводимости результатов вследствие различий в спектрах. Избежать смешивания спектров при хромато-масс-спектрометрических исследованиях можно несколькими способами. Во-первых, можно использовать капиллярную колонку, что позволяет значительно увеличить степень разделения компонентов с близким временем удерживания. Во-вторых, идентификация одновременно элюируемых компонентов упрощается при применении химической ионизации. Кроме того, тщательный контроль условий заполнения колонки помогает достичь желаемого разделения. В то же время компьютерная техника, основанная на табличном моде- [c.123]

Для ввода очень малых проб (1—10 мкг), необходимых для капиллярных колонок чаще всего применяется делитель потока, подобный изображенному на рис. 1Х-7, в. Этот инжектор позволяет вводить шприцем определенные воспроизводимые пробы, которые испаряются в нагреваемой зоне инжектора. Паро-газовая смесь проходит над входом в капиллярную колонку, и значительная часть ее выпускается в атмосферу. Путем надлежащего подбора [c.198]

КОЛОНОК с насадкой — 0,8—10 м. Капиллярные колонки (диаметр 0,2—0,6 мм) обычно используются без насадки. Роль насадки (твердого носителя) в этих колонках выполняют внутренние стенки колонки, на которые наносится пленка неподвижной жидкой фазы. Длина капиллярных колонок 20—100 м. Несмотря на высокую эффективность, капиллярные колонки применяются существенно реже, чем колонки с насадкой. Это объясняется более сложной техникой приготовления высокоэффективных капиллярных колонок с воспроизводимыми характеристиками. [c.21]

Воспроизводимость хроматографического анализа определяется воспроизводимостью дозировки, возможностью приготовления капиллярных колонок с идентичными аналитическими свойствами, воспроизводимостью детектирования результатов хроматографического анализа, а также стабильностью газовых потоков. Если вопросы детектирования нашли разрешение благодаря созданию стабильных высокочувствительных ионизационных детекторов с малыми собственными шумами, то вопросы получения взаимозаменяемых капиллярных колонок и воспроизводимой дозировки все еще не нашли достаточно полного разрешения. Последнее связано с необходимостью отбора чрезвычайно малых проб для анализа на капиллярной колонке, так как для того, чтобы капиллярная колонка работала без перегрузки, количество анализируемого на ней вещества должно быть порядка 10 г. Трудности воспроизводимой дозировки столь небольших количеств вещества усугубляются еще тем, что в системе ввода не должно быть размывания пробы, так как это сильно снижает эффективность разделения. [c.157]

С методической стороны вопрос воспроизводимости анализа подразумевает возможность получения идентичных, т. е. взаимозаменяемых капиллярных колонок. При использовании газо-жидкостных капиллярных колонок весьма важно иметь на поверхности капилляра тонкую однородную пленку неподвижной фазы. Получить такую пленку на поверхности, плохо смачиваемой выбранной в качестве неподвижной фазы жидкостью, крайне затруднительно. Поэтому особый интерес представляет подходящее химическое изменение поверхности капилляра, т. е. его химическое модифицирование [2]. Особенно пригодны для этих целей стеклянные капилляры. [c.158]

Воспроизводимость капиллярных колонок [c.160]

Эти данные показывают, что воспроизводимость капиллярных колонок вполне удовлетворительна. [c.160]

Замечательной особенностью капиллярных колонок является весьма высокая эффективность (до нескольких тысяч тарелок на метр длины), однако приготовление высокоэффективных и воспроизводимых по разделяьощей способности капиллярных колонок, особенно с полярными неподвижными фазами, все еще встречает трудности и требует определенных практических навыков. [c.33]

Современная высокоэффективная газовая хроматография характеризуется чрезвычайно высокой воспроизводимостью определения времен удерживания. Это обусловлено прежде всего природой самих колонок. В насадочных колонках со временем насадка уплотняется, а следовательно, изменяется газопроницаемость колонки. Этого недостатка лишены открытые капиллярные колонки. Кварцевые капиллярные колонки имеют низкую термическую массу, поэтому они быстро нагреваются и охлаждаются. Как правило, неподвижные фазы в кварцевых колонках иммобилизованы, что иренятствует иерерасиределению фазы и снижает ее упос из колонки. Таким образом, улучшенные характеристики капиллярных колонок стали для производителей хроматографического оборудования стимулом к улучшению качества сами хроматографов в первую очередь в узлах термического и пневматического упраг вления. Результатом стало появление более совершенных газохро-матографических систем. [c.92]

Применение капиллярных колонок помимо существенно увеличивающейся эффективности разделения обеспечивает и большую надежность значений индексов в этом случае (при использовании стандартной аппаратуры и термостабильных, а также не подверженных химическому окислению неподвижных фаз) межлабора-торная воспроизводимость значений / составляет (1—2) ед. Важно подчеркнуть, что усовершенствование процедуры нанесения неподвижных фаз на специально подготовленную поверхность стеклянного капилляра, последующее аккуратное кондиционирование колонки, использование газов-носителей, с максимальной тщательностью очищенных от нежелательных примесей (кислород, влага и др.), а также обязательная герметизация (запаивание) концов капилляра при хранении обеспечивают возможность весьма длительной (1—7 лет) эксплуатации колонок без > зменения рабочих характеристик [481. [c.176]

Воспроизводимость любых индексов на уровне 1ед. и лучше достигается только при использовании капиллярных колонок. Для обладающих меньшей эффективностью наполненных колонок реальная воспроизводимость составляет не менее 5 ед., вследствие чего точность их расчета может иметь т 5кой же порядок. [c.290]

Дальнейшим развитием газохроматографического метода анализа летучих веществ, присутствующих в очень низких концентрациях (от 1 ррм до 1 ppb) в таких сложных средах, как биологические жидкости и выдыхаемый воздух, является работа Голдберга и Сандлера [109]. Авторы применяют прямой ввод разбавленного водного образца объемом до 100 мм , удаление воды в конденсоре при 0° С, последующее улавливание и концентрирование примесей на маленькой охлаждаемой форколонке, заполненной тенаксом, и газохроматографический анализ на капиллярной колонке с пламенно-ионизационным детектором. Метод отличается хорошей воспроизводимостью. Общее время подготовки образца для анализа 4 мин. [c.127]

Введение пробы в капиллярные колонки осуществляется чаще всего с помощью микрошприцев. Дозируемые объемы жидкости (как правило, меньше 5 мкл) вводятся в нагреваемый и продуваемый газом-носителем блок ввода пробы. Ввиду того что количество пробы обязательно должно быть воспроизводимым, ввод пробы шприцем требует соблюдения некоторых предосторожностей. В первую очередь нужно иметь в виду то, что жидкость, содержащаяся в канюле шприца, как правило, не учитывается на шкале цилиндра, но при прокалывании и вводе иглы в горячий блок дозатора частично пспаряется. Чтобы достигнуть воспроизводимого дозирования, целесообразно определять желаемые объемы не только по микрометру шприца, а прибавлять содержание объема канюли (обычно 1—4 мкл) к объему пробы, отсчитываемому по шкале цилиндра шприца. В шприц набирают желательный объем, отводят поршень при засасывании воздуха вновь до упора, осторожным постукиванием переводят пузырек воздуха за столбик жидкости п движением поршня выбрасывают воздушную подушку так, чтобы была уверенность, что в канюле нет жидкости, а остался только воздух. Таким путем при тщательном проведении операций можно дозировать объемы жидкости порядка 1 мкл с точностью 10%. При большей величине проб ошибка значительно меньше. [c.339]

Адлард, Кан и Уитхем определили величину для четыреххлористого углерода и этанола в динонилфтапате на капиллярной колонке. В этом случае удельные объемы удерживания также были найдены с воспроизводимостью 1%. [c.449]

Мощные средства детектирования, успехи в области технологии колонок, разработка программного обеспечения и совершенствование хроматографического оборудования существенно расширили область применения газовой хроматографии. Внедрение в хроматографическута практику кварцевых капиллярных колонок способствовало дальнейшему распространению газохроматографических методов для проведения специфических анализов и анализов сложных смесей. Используя капиллярные колонки, можно легко разделить и анализировать многие сложные смеси, анализ которых с насадочных колонок весьма затруднен. Хромато-масс-спектрометрия стала стандартным методом определения лекарственных средств в таких областях, как криминалистика и терапия. Благодаря высокой надежности качественного и количественного определения, воспроизводимости и меньшей продолжительности анализа капиллярную газовую хроматографию стали применять для решения широкого спектра аналитических задач. Технология капиллярных колонок и хроматографического оборудования в целом находится в постоянном развитии. Ежедневно появляются новые аналитические задачи. Все это способствует более широкому применению КГХ в науке и промышленности. Непрерывный рост роли капиллярной ГХ в аналитической химии свидетельствует о том, что этот метод станет одним из основных методов анализа. [c.131]

К недостаткам капиллярных колонок относят значительно меньший объем вводимой пробы, что затрудняет их использование для анализа микропримесей, недолговечность, относительно плохую воспроизводимость и сложность в эксплуатации. Вследствие этого в практике заводских лабораторий капиллярные колонки применяют мало. Капиллярные колонки большого диаметра (до 0,5 мм) с толстыми слоями неподвижной фазы, проигрывая в эффективности по сравнению с обычными капиллярными колонками, дают выигрыш в селективности за счет увеличения отнощения я/е, позволяют дозировать более значительные объемы пробы, успешно делить слабоудерживающиеся соединения. [c.117]

К недостаткам рассмотренной техники ввода следует отнести плохую воспроизводимость времен удерживания компонентов, выходящих сразу за пиком растворителя отсутствие эффекта реконцентрирования для компонентов, элюируемых перед растворителем количественную дискриминацию очень тяжелых компонентов, разложение термолабильных соединений из-за длительного нахождения паров образца в горячей зоне инжектора. Указанные недостатки частично могут быть устранены, в системах ввода, которые работают без испарения образца, а позволяют жидкую прииу непосредственно ввести в капиллярную колонку. [c.147]

Примером получения производных с целью повышения летучести анализируемых соединений может служить метод газохроматографического анализа биологических проб на содержание летучих производных высших жирных кислот и оксикислот, содержащих от 10 до 26 углеродных атомов в молекуле при пределе детектирования по метилпальмитату 10 г/мл пробы и воспроизводимости а+1ализа 2—3% при доверительной вероятности 0,95. Метод основан на переводе жирных кислот в метиловые эфиры и переводе метиловых эфиров оксикислот в их ацетильные производные. Анализ состоит из этапов щелочного гидролиза природных эфиров, экстракции и метилирования жирных кислот в растворе с метанолом при 85 С в течение 5—10 мин, ацетилкро-вания метиловых эфиров оксикислот, газохроматографического анализа летучих производных жирных кислот и оксикислот с использованием ДИП, программирования температуры и кварцевой капиллярной колонки с метилсилоксановой НФ. На рис. 11.37 приведена хроматограмма метиловых эфиров жирных кислот С12 —С18, полученная на хроматографе Кристалл-2000 . Запись и обработка результатов проводилась с использованием мини-ЭВМ типа ДВК-ЗМ. [c.193]

Из литературы известно, что для определения неисправленного объема удерживания с погрешностью 1% необходимо поддерживать и задавать температуру и расход газа-носителя с погрешностью не выше 0,1 °С и 0,5% соответственно. На серийных газовых хроматографах и насадочных колонках с содержанием неполярной неподвижной фаз1>1 на твердом носителе 15—20% (масс.) межлабораторная воспроизводимость индексов удерживания Ковача составляет (1—3) единицы. При переходе к полярным неподвижным фазам расхождения могут возрастать до 5 единиц индекса. Межлабораторная воспроизводимость индексов удерживания на капиллярных колонках, как правило, составляет (I—2) единицы индекса. [c.215]

ОКК-ПС — это капиллярные колонки, на внутренние стенки которых нанесен слой адсорбента (AI2O3/K I), молекулярные сита или пористые полимеры (порапак Q). К недостаткам этих колонок можно отнести меньшую эффективность по сравнению с ОКК-ТН, невысокую инертность и снижение стабильности и воспроизводимости во времени. [c.50]

Хотя адсорбционная способность стенок капиллярных колонок— нержавеющей стали, стекла и кварца — гораздо ниже, чем у диатомита, влиянием адсорбции на поверхности раздела неподвижная фаза —стенки капиллярной колонки нельзя пренебрегать при использовании неполярных и малополярных неподвижных фаз, поскольку жидкость в капиллярной колонке распределена по поверхности более тонким слоем, чем в наса-дочной. Это может быть проиллюстрировано данными табл. 1,14 [10], из которых видно, что изменение количества неполярной неподвижной фазы в колонке, изготовленной из нержавеющей стали, влияет даже на удерживание углеводородов, Нержавею-ш,ая сталь вообще не может считаться удовлетворительным материалом для изготовления капиллярных колонок надежные и воспроизводимые результаты могут быть получены только на стеклянных или кварцевых капиллярных колонках. Од- [c.48]

При использовании компьютерного контроля хроматографа ошибка определения относительного удерживания достигает 0,02%, однако вряд ли такая высокая воспроизводимость необходима для оценки избирательности неподвижной фазы. Ручной обсчет хроматограмм при применении обычных промышленных хроматографов позволяет сравнительно легко получать данные со средней относительной ошибкой 0,2%, причем эта ошибка во многих случаях зависит также и от природы используемой неподвижной фазы. Например, по данным работы [38], иа капиллярной колонке с фенилсиликоном 0У-17 ошибка опре- [c.60]

Обычно полагают, что воспроизводимость величин удерживания находится в пределах 1 ед. индекса Ковача, хотя для достижения такой воспроизводимости необходимо использовать или весьма чистые неподвижные фазы или же продукты одной н той же фирмы, не говоря уже об обязательном применении того же носителя (материала капиллярной колонки, способа обработки стенок колонки). С этой точки зрения интересен материал, приведенный в книге Богословского Ю. H., Анваера Б. И. и Вигдергауза М. С, Хроматографические постоянные в газовой хроматографии. М., Изд. стандартов, 1978, 192 с. Авторы приходят к выводу, что даже на высококачественной аппаратуре с насадочной колонкой погрешность определения индекса Ковача составляет 3—4 ед., а при использовании серийного оборудования она возрастает до 10 ед. При использовании полиэтиленгли-коля-1500 производства ГДР вместо карбовакса-1540 (производство США), носителя Инз-600 вместо целита С-22 расхождения удерживания кислородсодержащих соединений — в пределах 4 ед. индекса Ковача. При попытке воспроизвести величины удерживания из справочника Мак-Рейнольдса (замена по-лиэтиленгликолем-1500 карбовакса-1540, замена носителя и, главное, замена модификатора, который наносился на носитель в количестве 0,5%) расхождения для спиртов и первых членов гомологических рядов могут превышать 10 ед. индекса, а для остальных соединений — в пределах 10 ед. При подобной же замене детергентов и при использовании диоктилфталата в качестве неподвижной фазы расхождения составляют 7 ед. [c.65]

Наиб, распространены динамич. пиролизеры со след, типами нагреват. элементов 1) проводник (филамент) в форме нити, спирали, ленты, чашечки и т. д., нагреваемый электрич. током время разогрева образца в зависимости от электрич. схемы — от неск. секунд до тысячных долей секунды 2) проволока из ферромагн. материала, разогреваемая высокочастотным электромагн. полем до точки Кюри данного материала. В зависимости от материала проволоки т-ру пиролиза можно менять в интервале 300— 1000 °С время разогрева определяется диаметром проволоки в мощностью высокочастотного генератора и составляет обычно 0,01—0,1 сек 3) трубчатая печь, к-рую заранее нагревают время разогрева образца — неск. секунд. В пиролизерах первых двух типов исследуемое в-во наносят на нагреват. элемент, гл. обр. в виде р-ра. Пиролизер типа печи особенно удобен для работы с тв. образцами. Использ. также пиролиз по действием луча лазера. Для получ. воспроизводимых результатов условия пиролиза сгрото стандартизируют. Анализ продуктов нироли-за проводят методами газо-жидкостной и газоадсорбционной хроматографии. Широко использ. капиллярные колонки (см. Капил- [c.442]

Для колонок с низкой емкостью насадки и капиллярных колонок нужны пробы около 1 мкл. В продаже имеются точные шприцы, например шприц марки Agia или Be kman . В первом проба отмеряется микрометром, а во втором используется калиброванное пространство. В этих шприцах достигается воспроизводимость [c.200]

Были сконструированы делители потока, позволяющие направить в капилляр только 1/20—1/5000 часть от нормального количества, вводимого шприцем, а оставшийся избыток выпустить в атмосферу. На рис. ХП-З показано устройство для деления пробы, которое разработали Дёррет и другие [5 ]. Чтобы обеспечить быстрое испарение пробы, газ-носитель предварительно подогревается путем его пропускания через спираль длиной 305 мм из медной трубки диаметром 3,18 мм. Проба вводится в Т-образный патрубок и проходит через длинный змеевик в Ь-образую оправку, в которой находится припаянная серебром гиподермическая медицинская игла 23-го калибра, направленная навстречу потоку в его центре. Игла соединена с капиллярной колонкой, и отношение разделяемых потоков регулируется игольчатым клапаном. Дёррет и другие показали, что 1 мкл пробы можно с достаточной степенью воспроизводимости вводить не применяя микрошприца Гамильтона. При этом суммарное отклонение в площади пика, обусловленное различиями в условиях ввода пробы, в делении потока, детектировании и измерении площади, составляло только 1%. [c.291]

Исследованы вопросы воспроизводимости дозировки и получения взаимозаменяемых стеклянных капиллярных колонок в капиллярном хроматографе с ионивационно-пламенным детектором. Хорошие результаты получены при применении в качестве дозирующего устройства плоско-параллельного крапа со скользящей дозирующей пластиной и [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология