Замещение на N. Синтез карбоновых кислот

Замещение сульфогруппы нитрильной группой —С=Ы. См. Нитрильный синтез ароматических карбоновых кислот (стр. 379). [c.359]

Реакция замещения диазогруппы на арил находит успешное применение в открытом Пшорром (1896) общем методе синтеза производных фенантрена. При конденсации о-нитробензальдегида с фенилацета-том натрия (или его производными) и уксусным ангидридом по Перкину образуется главным образом г с-а-фенил-о-нитрокоричная кислота. Последнюю превращают в амин, а затем в диазониевую соль, которая под каталитическим действием порошкообразной меди отщепляет азот и хлористый водород и с замыканием кольца образует фенантрен-9-карбоновую кислоту. [c.264]

Во МПУГИХ случаях можно проводить амидирование дихлорангидридов как одной, так и по двум функциям. Хлорангидриды карбаминсвои кислоты, образу щпеся из фосгена и аммиака или аминов в строго определенных условиях [559], цр менялись для синтеза амидов ароматических карбоновых кислот по реакции Фр деля — Крафтса и для получения Бесишдатрично замещенных мочевин. [c.435]

Расщепление 1.3-дикарбоновых соединений [20] и перегруппировка Фаворского [21] (Л-15г, Л-20а) также пригодны для синтеза карбоновых кислот. Постоянно возрастает и количество гетероциклов, привлекаемых для синтеза (в особенности для энантиоселективного) замещенных карбоновых кислот [22а]. [c.142]

Замещение на N. Синтез карбоновых кислот [c.739]

Первая часть книги состоит из четырех глав. Гл. I посвящена синтезу карбоновых кислот и их замещенных в гл. П описаны способы получения производных карбоновых кислот гл. III содержит синтезы алифатических, алициклических и ароматических аминов в гл. IV описаны синтезы различных производных угольной кислоты. [c.5]

Бодру [804] предложил метод получения замещенных амидов карбоновых кислот типа ацетанилида из эфиров карбоновых кислот, который приобрел за последнее время значение для синтеза природных полиенов (ср. стр. 480). Эфиры карбоновых кислот реагируют по уравнению [c.299]

В первой части книга описаны методы синтеза карбоновых кислот, их замещенных, производных карбоновых кислот (ангидридов, галоидангидридов, амидов, сложных эфиров), а также аминов и производных угольной кислоты. [c.4]

Конденсация Клайзена детально обсуждается в гл. 14 Эфиры карбоновых кислот , разд. В.1, и гл. 11 Кетоны , разд. Е.2. По сравнению с карбэтоксигруппой нитрильная группа более эффективно активирует образование анионов из смежной метиленовой группы и является более слабым акцептором карбанионов. Реакция широко используется для синтеза разнообразных замещенных нитрилов. [c.441]

Для синтеза карбоновых кислот можно применить и малоновый зфир (диэтиловый эфир малоновой кислоты) После предварительного введения необходимых заместителей осуществляют кис лотный гидролиз и декарбоксилирование замещенной малоновой кислоты [c.731]

Гидролиз нитрилов является одним из распространенных методов синтеза карбоновых кислот. Это объясняется доступностью многих нитрилов, получаемых замещением хлора на циаиогруп-пу, окислительным аммонолизом, циангидринированием карбонильных соединений и т. д. [c.226]

В синтезе карбоновых кислот больщое значение приобрели методы введения карбоксильной группы в качестве С1-единицы при взаимодействии металлоорганических соединений [7] (например, реактив Гриньяра) с твердым диоксидом углерода (Я—Вг-> К—М —Вг-> К—СО2Н) (Р-За) и замещение галогеналканов цианидом натрия с образованием нитрилов и последующим их гидролизом [8] (К—Вг К— N К СО Н) (3-2, 3-28). [c.141]

До того как были разработаны методы синтеза на основе эфира малоновой кислоты, расщепление замещенных ацетоуксусных эфиров по рассмотренной схеме имело важное значение для синтеза карбоновых кислот в некоторых случаях этот метод используется и сейчас. Реакция, обратная конденсации Клайзена, до некоторой степени происходит даже при гидролизе разбавленной щелочью, и поэтому карбоновые кислоты образуются как побочные продукты в синтезе кетонов. [c.893]

Разработаны высокоэффективные методы синтеза новых 2-амино-5-замещенных 1,3,4-тиадиазолов на основе арилтио-, арилсульфонилуксусных и пропионовых кислот, определены спектрофотометрическим методом их константы ионизации. Экспериментально установлено, что в растворах 2-амино-1,3,4-тиадиазолы на основе сульфонил-пропионовых кислот имеют место неизученные до сих пор взаимодействия с гидроксильными i pynnaMH щелочей, спиртов и воды. Изучены реакции ацилирования 2-амино-5-замещенных 1,3,4-тиадиазолов хлорангидридами сульфо- и карбоновых кислот. Продолжено изучение синтетических возможностей бифункциональных ангидридов замещенных сульфокарбоновых кислот. Использование различной реакционной способности хлорангидридной и сульфохлоридной группы в реакциях ацилирования гетероциклических аминов и аминов, содержащих такие функциональные группы, как -СООН, -ОН, и др. открывает путь к новым сложнозамещенным производным сульфоновых кислот. [c.51]

Алкилгалогениды могут быть превращены в сложные 4фиры путем реакции с монооксидом углерода и спиртом в присутствии основания при использовании ЫаСо(СО)4 в качестве катализатора [42]. Как и в соответствующем синтезе карбоновых кислот, применение реакционноспособных субстратов, таких как алкил-иодиды и бензилгалогениды, которые чувствительны к нуклеофильному замещению анионом [Со( 0)4]". требует очень мягких условий (25°С, давление СО 1 атм) при этом происходит замещение атома галогена на алкоксикарбонильную группу. Однако в случае менее реакционноспособных галогенидов необходимо использование более высоких температур в этом слут чае возможна изомеризация алкилкобальтового интермедиата, что может привести к образованию смеси продуктов [схема (6.53)]. [c.208]

Возможен синтез карбоновых кислот оксинафтокарбазола из 2,3-оксинафтой-ноп кислоты, замещенной в положении 5 или 8 МНг-группой или ОН-группой, при обработке ее бисульфитом и арилгидразином. Таким образом получена, например, важная практически 7,8-бензокарбазол-3 -окси-2 -карбоновая кислота [c.778]

Этот продукт, вероятно, получается по реакции между карбоновой кислотой, изонитрилом и имином, образующимся из альдегида или кетона и аммиака или первичного амина. Использование в качестве кислотной компоненты N-замещенной аминокислоты или пептида и (или) изонитрила, содержащего С-за-щищенную карбоксильную группу, позволяет применять эту реакцию в синтезе пептидов [631]. [c.429]

В связи с этим целью настоящего исследования является разработка более перспективно1 о направления в синтезе функциональных производных полибромароматического ряда (альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и т.д.), связанного с нуклеофильным замещением в боковой цепи легкодоступных полибромалкилбензолов. [c.180]

При реакциях прямого замещения водорода на галоид обычно получается смесь различных продуктов. С одной стороны, замещению могут подвергаться атомы водорода, находящиеся у различных атомов углерода, что приводит к образованию смеси изомеров, часто весьма сложной. С другой стороны, замещаться может не один, а последовательно несколько атомов водорода, что приводит к образованию смеси moho-, ди- и тригалоидопроизвод-ных. Поэтому для синтеза галоидопроизводных жирного ряда реакция прямого замещения может быть использована лишь в тех случаях, когда в молекуле исходного продукта один из атомов водорода способен замещаться на атом галоида значительно легче по сравнению с другими. Так, в карбоновых кислотах особенно легко замещается атом водорода при а-атоме углерода другие изомеры при этом не получаются. Ниже в качестве примера реакции замещения атома водорода при а-атоме углерода кислоты описан синтез монохлоруксусной кислоты. [c.56]

Обычно перекиси ароилов и арены образуют с низкими выходами ароматическую карбоновую кислоту и соответствующий бифенил. При использовании ароматических нитросоединений выходы существенно возрастают [18, 19]. Например, в случае л -динитробен-зола в качестве добавки выходы бифенилов увеличиваются с 50 до 80—90%. Этот метод применим к синтезу арилбензолов, в которых арильная группа содержит только галоген, алкильный или арильный заместитель. В некоторых случаях и в отсутствие добавок замещенные бензолы (СеНдВг, СаНаЫОа) вступают в реакцию с перекисями ароилов и дают с приемлемыми выходами соответствующие диарилы [20, 19]. [c.71]

Метод получения монокарбоновых кислот из замещенных малоновых эфиров рассмотрен в гл. 13, Карбоновые кислоты , разд. А.9. По методу, приведенному здесь, получают моноэфиры таким образом, он отличается от метода получения монокар боновых кислот. Диэфир расщеп.пяется тремя различными способами этилатом натрия (пример а), натрием или калием (пример б) или цианидом натрия (пример в). Хотя в некоторых случаях этот метод представляет ценность как метод синтеза, чаще расщепление является побочной реакцией при получении барбитуратов [110]. Выходы бывают различными, но могут быть и высокими, например 81%. [c.338]

Первичные и вторичные амины реапфуют с галогеиангидридами, ангидридами и сложньши эфирами карбоновых кислот с образованием амидов. Все эти реакции надо классифицировать как нуклеофильное замещение у карбонильного лр -гибридиого атома углерода, их механизм и применение в синтезе амидов рассмотрено в главе 18. [c.1629]

ОБРАЗОВАНИЕ АНГИДРИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ. Ангидриды карбоновых кислот получают при помощи реакции, аналогичной синтезу сложных эфиров, а именно путем нуклеофильного замещения галогонан-гидридов карбоновых кислот. Атакующим реагентом (нуклеофилом) обычпо служит соль карбоновой кислоты. Простое нагревание монокарбоновой кислоты, как правило, не дает соответствующего ангидрида. В качестве примори ниже показано получение смешанного ангидрида, т. е. ангидрида двух рлз личных кислот. Впрочем, подобные соединения стремятся превратиться в симметричные ангидриды или образуют смеси, в которых присутствуют как смешанный ангидрид, так и оба соответствующих симметричных ангидрида. [c.130]

Синтезы с участием малонового эфира являются предпочтительным методом получения замещенных уксусных кислот R Ha OgH и RR H OjH, так как он требует лишь двух дополнительных стадий — гидролиза и декар-боксилирования. Ни один из способов синтеза с участием ацетоуксусного (см. задачу 13) или малонового эфира, применяемых для получения карбоновых кислот, не дает такой замещенной уксусной кислоты, в которой вместо всех трех а-водородных атомов стояли бы алкильные группы после декар- [c.177]

А.к. обладает хим. св-вами, присущими карбоновым кислотам образует соли, хлораигидриды, ангидриды, сложные эфиры, амиды и пр. Она также вступает в р-ции присоединения, характерные для этиленовых углеводородов. При действии амальгамы Na в водном р-ре и гидрировании в жидкой фазе в присуг Ni, Pt, Pd А.к. превращ. в пропионовую к-ту, в среде ДМСО гидро димеризуется. Присоединение протонных к-т, воды и NH происходит против правила Марковникова с образованием -замещен-ных производных. Как диенофил А к. участвует в диеновом синтезе Конденсируется с хлористыми и бромистыми солями арилдиазония (р-ция Меервейна) I1- I 6H4N2 I + [c.70]

Второй синтез кумаринов основан на взаимодействии тех же о-оксибензальдегидов с малоновым эфиром. Реакция идет в мягких условиях образующаяся при этом кумарин-З-карбоновая кислота легко декарбоксилируется. Такая схема обеспечивает синтез 3-не-замещенных кумаринов. В тех же условиях из р-кетоэфиров образуются 3-ацилкумарины. [c.201]

Другим общим путем синтеза 3-замещенных 1,2,4-триазоло[3,4-й ]изохино-линов 81, 82 является нагревание 1-гидразинопроизводного 73 в соответствующей карбоновой кислоте [44]. [c.510]

Как известно, для синтеза гетероциклических соединений часто с успехом применяются гидразиды кислот. Поэтому нами для синтеза целевых триазинонов были намечены два способа на основе гидразидов замещенных аминокислот. По первому способу гидразид фенилглицина конденсировали с карбоновыми кислотами или их хлорангидридами, по второму способу подвергали циклизации гидразиды гиппуровой кислоты и ее М-замещенных. Исходным сырьем в обоих случаях была выбрана МХУК, так как хлор в ней может быть легко заменен на аминогруппу. [c.6]