ПРОИЗВОДНЫЕ ГИДРАЗИНА И АЗОСОЕДИНЕНИЯ

ПРОИЗВОДНЫЕ ГИДРАЗИНА И АЗОСОЕДИНЕНИЯ [c.371]

Обычный метод Кьельдаля пригоден для анализа самых разнообразных азотистых соединений, например аминов, аминокислот, алкалоидов, но непригоден для анализа нитратов, нитритов, азосоединений, цианидов и производных гидразина. Для определения нитратов можно пользоваться методом добавления салициловой кислоты [35]. Азосоединения можно количественно проанализировать, если их предварительно восстановить путем кипячения с хлоридом олова (И) и соляной кислотой в сосуде, снабженном обратным холодильником. Производные гидразина предварительно разлагают нагреванием с формальдегидом, цинковой пылью и соляной кислотой, после чего добавляют хлорид олова (II) и затем проводят обычное разложение по Кьельдалю [36], [c.131]

Как указывалось выше, производные гидразина обладают высокой реакционной способностью. Ароматические гидразосоединения легко превраш аются в диаминодифенилы, окисляются в азосоединения и восстанавливаются в амины, гидразоны могут быть превращены в индолы, азосоединения, нитрилы и диазосоединения. С помощью гидразина и его производных можно получить циклические органические соединения [c.114]

Гидроксиламины, 534 Гидразины, 546. Азосоединения, 562. Их функциональные и нефункциональные производные Арсины, фосфины, сти-бины, висмутины и др., т. е соединения, содержащие С—As, С—Р, С—Sb, -Bi и др., 580 Магнийорганические соединения [c.382]

Алифатические азосоединения и симметричные диалкилгидразины не могут быть получены восстановлением нитросоединений в щелочной среде так, как в ароматическом ряду. В алифатическом ряду применяется метод, не имеющий аналогии в ароматическом ряду, а именно алкилирование гидразина и его производных. [c.571]

В азосоединениях присутствует группа — N — N . Алифатические азосоединения типа К — N = К — Н весьма неустойчивы и разлагаются на НН и азот (см. 1, стр. 413). Производные типа К — N = N — К значительно устойчивее и могут быть получены с помощью упоминавшейся выше реакции окисления соответствующих гидразинов. Ароматические азосоединения имеют важное промышленное значение в качестве красителей. Отличным методом их получения служит реакция азосочетания (гл. 24). [c.50]

Метод прямой кулонометрии можно использовать для определения любых неорганических и органических соединений, способных окисляться или восстанавливаться на электродах. К числу таких веществ относятся нитро-, нитрозо- и азосоединения, хиноны и гидро-хиноны, многоатомные и аминофенолы, производные гидразина, га-логенпроизводные и др. [c.306]

Например азосоединения тропеолин и хризоидин под действием выделяющегося на стали водорода в соляной кислоте подвергаются превращениям с образованием димеров, ароматических аминов, гидроазосоединений, производных гидразина, которые являются ингибиторами коррозии стали. [c.53]

Диэфиры азодикарбоновой кислоты (17) обычно получают окислением соответствующих производных гидразина (18) (карбаза-тов) типичные примеры представлены на схемах (50) и (51) [47, 48]. Циклические аналоги соединений (17) имеют богатую энергией г с-азосвязь в отличие от транс-азосвязи ациклических производных и характеризуются соответственно более высокой реакционной способностью. Более стабильные г с-азосоединения получены окислением соответствующих циклических производных гидразина, например по схеме (52) [49]. Менее стабильные и более реакционные цис-азосистемы (19) можно генерировать ш situ [50], как показано на схеме (53). Подробнее этот вопрос рассмотрен в разд. 6.5.1.1. Сама азодикарбоновая кислота (17, R = Н) [c.273]

Химия гидразина изучается уже почти три четверти века. До 1875 г. были известны только симметричные дизамещенные гидразина— гидразосоединения. В 1875 г. Э. Фишер [1], исследуя процесс восстановления диазосоединений, выделил и охарактеризовал простые органические производные гидразина. Он получил некоторые простые арилгидразины и охарактеризовал не только свободный фенил гидразин, но также и соли этого азотистого основания. Продукты восстановления азосоединений были названы гидразосоедине-ниями поэтому Фишер назвал типовое вещество N2H4 гидразином и говорил о производных этого азотоводорода как о замещенных гидразинах. Область органических производных гидразина в дальнейшем также разрабатывалась Фишером [2], которому в течение последующих лет удалось синтезировать моно- и дизамещенные алкил- и арилгидразины. Исследуя свойства несимметричных дизамещенных гидразинов, Фишер [1,2] показал, что они могут подвергаться окислению с образованием производных тетразена, одного из гипотетических цепочечных азотоводородов. [c.5]

Теоретически любое соединение, содержащее связь азот—азот, -может быть восстановлено до гидразина или его производного. Соответствующие методы получили широкое применение в органической химии для получения органических производных гидразина некоторые из них в результате последующей обработки дают соли гидразина или сам гидразин. Так, например, гидразин был получен из азотноватистой кислоты и ее изомеров, нитрамида и нитрозо-гидроксиламина, из бимолекулярных нитрозосоединений, а также из нигрозоаминов, азосоединений и азидов. Кроме того, в качестве /исходных веществ были использованы нитриты, нитраты и другие - итросоединения [1], однако восстановление их, вероятно, протекает с образованием промежуточных соединений, содержащих связь азот—азот. Утверждали даже, что при некоторых условиях молекулярный азот может реагировать с водородом, образуя гидразин следовательно, вполне возможно, хотя и мало вероятно, что, изменив условия, используемые в процессе синтеза аммиака, можно получить гидразин. Однако ни один из этих методов не послужил основой для промышленного способа получения гидразина, главным образом вследствие того, что для практических целей наблюдающиеся выходы слишком низки. [c.17]

Соединения с функциональЕшми группами, содержащими два атома азота, являются аналогичным образом производными гидразина H2N— NHg. Существуют, однако, органические производные азота, как, например, азосоединения R—N=N—R, которые не являются производными какого-либо известного неорганического соединения. [c.516]

Наиболее важные методы синтеза основаны на конденсации гидразина, гидроксиламина или перекиси водорода с цепью углеродных атомов, содержащей окисленные группы в положении 1,4. Они чаще всего используются для синтеза пиридазинов, фталази-нов, оксазинов и бензоксазинов. Для получения производных цин-нолина самое большое значение имеет циклизация солей диазония. Другие методы включают восстановление 1,4-динитросоединений, конденсацию диена по Дильсу — Альдеру с азосоединением, нитро-зосоединением или молекулярным кислородом. Некоторые Ы-ами-нофталимиды могут перегруппировываться во фталазоны (см. стр. 202). Нитрозопирролы дают пиримидины (стр. 189). [c.121]

Попытки получить типовой азотоводород, диимид, из таких соединений, как азодикарбоновый эфир, остались безуспешными и привели к полному разложению исходного вещества [45]. Было высказано предположение, согласно которому диимид, если даже он образуется и не подвергается дальнейшему окислению, должен разлагаться на азот и водород или же диспропорционироваться с образованием азота и гидразина. Указанное прэдположение было подтверждено экспериментальными результатами, полученными при попытке приготовить монофенилдиимид из фенилгидразина [47, 48]. Вместо ожидаемого соединения в качестве продуктов реакции были получены бензол и азот. Азот в азосоединениях и солях диазония особенно склонен проявлять себя как молекулярный азот. Поэтому нет большого различия в том, является ли производное диимида монозамещенным производным, диазосоединением или солью диазония. У части этих соединений имеется характерная тенденция к выделению азота в процессе разложения преимущественно в виде молекулярного азота. [c.122]

В Германии был разработан способ получения соединения, известного под названием Порофора N (азодиизобутилнитрила), являющегося пенообразователем для смол и пластических масс. Синтез этого вещества включает реакцию между ацетоном и цианистым водородом, приводящую к образованию циангидрина, который в результате последующей обработки гидразином дает соответствующее гидразосоединение. Гидразосоединение окисляется хлором в азосоединение. Это вещество при нагревании приблизительно до 120°С выделяет азот. Было получено большое число других гидразиновых производных этого типа. Однако при применении этих веществ в качестве пенообразователей возникали некоторые трудности, связанные с образованием токсичных побочных продуктов. [c.223]

Азосоединения и азоксисое-динения. Гидразины и их производные. Диазонии [c.129]

Метод коммутаторной полярографии был использован при изучении стадии первичного электронного переноса при электровосстановлении некоторых гидразинов и гидразонов [102], различных карбонильных и дикарбонильных соединений [97—99], ароматических азосоединений [103], нитро- и нитрозосоединений [100, 104], производных ароматических карбоновых кислот [96], а,р-ненасыщенных сульфонов [101] и т.д. [91]. С помощью этого метода было обнаружено образование не только первичных, но и вторичных частиц — аниои-радикалов—при восстановлении ди-метилмалеината и диметилфумарата в диметилформамиде при потенциалах третьей волны их восстановления [105]. [c.44]

Реакции образования оксимов, арилгидразонов и семикарбазонов имеют два основных отличия от реакции образования азометинов. Одно из них состоит в том, что в реакциях образования оксимов и гидразонов, включая семикарбазоны, почти не проявляется тенденции первоначально образовавшихся продуктов конденсации вступать в реакции последующего присоединения. Обычно последующие реакции другие. Так, например, альдоксим может дегидратироваться в нитрил, а арилгидразон — таутомеризоваться в азосоединение. Второе общее отличие состоит в том, что даже в среде с высоким содержанием воды равновесие реакций карбонила с гидроксиламином и гидразинами, включая семикарбазид, гораздо сильнее смещено в сторону образования оксима или гидразона или семикарбазона по сравнению с равновесием образования азометина. (Поскольку равновесие сдвинуто в одну сторону, наиболее простым способом выявить обратимость образования оксима или гидразона является связывание гидроксиламина или гидразина, образовавшихся из их производных в результате гидролиза, избытком другого карбонильного соединения.) Оба эти отличия от реакции образования азометина можно объяснить с помощью того обстоятельства, что когда осуществляют конденсацию гидроксиламина или гидразина с карбонильным соединением, то вводят группу с новой внутренней сопряженной системой [c.834]

Азотистые соединения включают амиды, анилиды, амины, алкалоиды, протеины, аминокислоты (рассмютрены вместе с кислотами), карбаматы или уретаны (рассмотрены со сложными эфирами), лактамы, циангидрины, нитрилы, нитро-, нитрозо- и азосоединения, азолы, оксимы, гидразины, гидроксамовые кислоты, аминоспирты, изоцианаты, пурины или диуреиды, амидины и производные циановой кислоты. Число методов, применимых для определения воды в органических азотистых соединениях, весьма ограниченно. Иногда применимы химические методы, основанные на гидролизе хлорангидридов или ангидридов кислот. Однако они непригодны для перечисленных веществ (особенно для аминов и амидов), которые вступают в реакцию аци-лирования или в присутствии которых ацидиметрическое определение конечной точки затруднено. (Для всех аминов, за исключением низших, может быть применен метод Смита и Брайанта [26] с хлористым ацетилом, характеризующийся сравнительно мягкими условиями.) Для специального случая с анилином описаны методы, основанные на появлении точки помутнения [45-47]. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология