Элементоорганические и координационные соединения

Понятие ковалентность в ряде случаев оказывается более полезным, в частности при рассмотрении элементоорганических и координационных соединений. Максимальная ковалентность элементов второго периода (в том числе С, Ы, О), имеющих на внешнем валентном уровне четыре орбитали, равна четырем (рис. 7). [c.29]

СТРОЕНИЕ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ОРГАНИЧЕСКИХ, ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ И КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.151]

В этой главе мы рассматриваем наиболее показательные примеры использования -термогравиметрии при изучении самых различных объектов исследования современной химии координационных соединений, химии соединений включения, элементоорганической химии. [c.44]

Элементоорганические и координационные соединения [c.623]

Книга посвящена гомогенному катализу комплексами переходных металлов — проблеме, чрезвычайно важной для самих различных областей химии органической, химии координационных соединений, гетерогенного катализа, нефтехимии, химии элементоорганических соединений, биохимии и др. Рассмотрены вопросы гомогенного гидрирования олефинов и Диенов, диМеризация и со-димеризация олефинов, реакции непредельных соединений, протекающие на комплексных никелевых катализаторах. [c.4]

В последнюю четверть века в обиход органической химии, помимо классических элементов-органогенов, стало входить все большее число металлов и неметаллов, образующих часто довольно сложные комплексные соединения. Возникшая на этой основе элементоорганическая химия тесно переплелась с неорганической химией координационных соединений, соединив органическую и неорганическую главы общей химии. [c.65]

Органические соединения остальных переходных элементов. Переходные элементы остальных (кроме ПБ) побочных подгрупп периодической системы в проявляемых их атомами степенях окисления имеют незавершенные электронные -подоболочки предвнешнего уровня. Поэтому, наряду с образованием ординарной полярной ковалентной связи с углеродом за счет вклада внешних з- и р-орбиталей, они способны образовывать совершенно иные по строению и свойствам соединения за счет участия ( -орбиталей. В таких соединениях металл можно так же, как и соединения магния, бора, алюминия (см. выше), считать координационно ненасыщенным. Данная ненасыщенность металла теперь определяется наличием вакантных орбиталей не только на внешнем, но и на втором снаружи энергетических уровнях его атома. Природа вакантных орбиталей атома переходного элемента также отличается от орбиталей в- и р-элементов. Симметрия и пространственная протяженность -орбиталей переходного элемента позволяет им эффективно перекрываться с орбиталями большего числа атомов и удаленных на большее расстояние от металла, чем это возможно для з-или р-элемента. Поэтому часто органические соединения переходных металлов являются комплексными. С примерами таких комплексных элементоорганических соединений мы уже встречались ферроцен, дибензолхром, хелаты и др. (разд. 13.4). [c.599]

Согласно схеме механизма (подробно рассматривается в разделе Элементоорганические соединения ), реакция протекает в координационной сфере родия так, что оба атома водорода могут присоединяться к двойной связи только с одной стороны молекулы алкена. Процесс протекает, таким образом, как син-присоединение. [c.86]

К сожалению, приходится признать, что хотя к настоящему времени накоплен большой экспериментальный материал по структурам органических производных элементов группы 1Ув (главным образом, кремния и олова), теоретическая трактовка полученных результатов нередко оказывается противоречивой. Невыясненным остаются вопросы о роли р а— л-сопряжения и его возможном влиянии на длины связей М—С, об участии -орбиталей центрального атома в образовании связей при повышении координационного числа, о природе слабых взаимодействий. Решение этих вопросов требует систематических структурных исследований и квантовохимических расчетов, которые в настоящее время для элементоорганических соединений практически отсутствуют. [c.142]

Синтез элементоорганических полимеров имеет свои специфические отличия от чисто органического синтеза. Для органических соединений на-С иболее характерными являются связи 5 — р—аиа—я. В элементо-органических соединениях имеются еще и -орбитальные я-связи с1 — р и рл—р , когда одна или несколько свободных электронных пар атома не-посредственно связываются с атомом элемента, имеющим незаполненные р -или л-орбиты низкой энергии и удобной симметрии.Имеются также и другие, менее известные, типы взаимодействия связанных электронов, как это видно на большом числе новых типов соединений, относящихся к группе металло-<а ценов, гидридов, координационных полимеров и др. Связи типа рп, помимо элементов первого ряда периодической системы, т. е. у углерода,азота и кислорода, у других элементов встречаются редко. Более распространен-ными у элементоорганических соединений являются связи, включающие (1 — р -орбиты, однако эти связи не способны к полимеризации. Вследствие этого получение линейных элементоорганических полимеров чаще достигается путем поликонденсации или полимеризации циклов. [c.17]

ИССЛЕДОВАНИЕ КООРДИНАЦИОННЫХ СВОЙСТВ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ МЕТОДОМ КАЛОРИМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ [c.42]

Насыщенные трехчленные гетероциклические соединения, в том числе и тиираны, являются предметом рассмотрения обширного раздела органической химии. В нем тесным образом переплетены интересы теоретической химии и химической технологии, а также различных отраслей химии химии соединений углерода, элементоорганической химии, химии физиологически активных и природных соединении, химии высокомолекулярных соединений и координационной химии. [c.3]

Фрагментация элементоорганических соединений с простым разрывом связи. В отличие от соединений, не содержащих других элементов, кроме С, Ы, О, 5, Н, при распаде злементоорга-нических соединений наблюдаются свои особенности 1) повышенная стабильность металлсодержащих ионов 2) способность металлов проявлять несколько валентных состояний, что обеспечивает возможность отщепления нескольких радикалов от одного атома (при распаде соединений, не содержащих металлов, последнее на наблюдается) 3) способность переходных металлов давать координационные соединения с необычными лигандами, что само по себе приводит к своеобразию масс-спектров. Наиболе е распространенными типами фрагментации элементо-органических соединений являются Аь А4 и Г. Первичные распады молекулярных ионов соединений элементов IV группы (51, Ое, 8п, РЬ) напоминают распады ионов углеводородов и их производных [c.45]

Синтез элементоорганических полимеров имеет свои специфические отличия от чисто органического синтеза. Для органических соединений наиболее характерными являются связи сг и я. В элемептооргапических соединениях имеются еще и ( -орбитальные я-связи, а также другие, менее известные, типы взаимодействия связанных электронов, как это видно иа пр1 мере новых типов соединений, относящихся к группе металлоценов, гидридов, координационных полимеров и др. Связи типа о и я, помимо С, N и О, у других элементов встречаются редко. Более распространенными [c.272]

Чрезвычайно важным представляется, например, применение метода к таким проблемам, как проводимость взаимного влияния групп в различных органических, неорганических и элементоорганических соединениях, внутри- и межмолекулярные координационные взаимодействия и комплексообразование. Весьма перспективными могут оказаться исследования в области макромолекулярной химии, в частности в решении задач, связанных с определением структуры, подвижности и упорядоченности взаимного расположения макромолекул. Специальный интерес представляет появляющаяся в настоящее время возможность исследования методом ЯКР проблем прототропии и металлотропии, значение которых трудно переоценить, в особенности для биологических объектов. Несомненно плодотворно применение ЯКР для изучения веществ с особыми электромагнитными свойствами сегнетоэлектриков, антиферромагнетиков и т. п. [c.7]

Алюминийорганические соединения весьма склонны к комплек-сообразованию с многими органическими, элементоорганическими и неорганическими соединениями [2, с. 46—69 3, с. 342—346 152]. Получение комплексов, в которых координационное число алюминия больше трех, не только интересно для теории химической связи, но и важно с практической точки зрения. Например, в электрохимии комплексные соединения алюминия используют для целей, принципиально или практически не осуществимых в водных растворах,— для электрохимического покрытия алюминием других металлов. Это интересно и важно также для синтеза органических производных других элементов. [c.47]

Таким образом, в последние годы заметно возрос интерес к структурам элементоорганических соединений с повышенным координационным числом атомов 51, Се, 5п и РЬ. Особое внимание привлекают молекулы и кристаллы со слабым внутри- и межмолекулярным взаимодействием как с атомами—донорами электронов (галогены, кислород, сера,, азот), так и с я-электронными углеводородной системами (циклопентадиенильные, циклогептатриенилыше и ареновые соединения). [c.142]

Приведем ссылки на некоторые работы, где изучались фотоэлектронные спектры координационных и элементоорганических соединений. В работе [355] изучены соединения МЬз (М=А1, Са, 5е, Т1, V, Сг, Со, Мп, Ре, Ни, Ь = Асас, Т а или Н а, см. сноску к табл. 71) в работах [251, 353, 355—357 — соединения М"К4 (М = С, 51, Ое, 5п, РЬ, Т1, 2г, НГ, Сг, К = = СНз, СНоС(СНз)2, СН23С(СНз)з, в работе [358] Ш(СНз)б. [c.118]

В решении общей задачи ускорения научно-технического прогресса во всех отраслях народного хозяйства существенную роль играют кремнийорганические соединения и материалы на их основе. В частности, их использование способствует развитию таких важнейших областей, как энергетика, радиоэлектроника, электротехника, строительство, машиностроение. Последние годы характеризуются расширением использования этих материалов в медицине, биологии, в научно-реставрационных работах. Химики Ленинграда, работающие в области синтеза и практического применения кремнийорганических соединений, объединяют свои усилия по реализации решений XXVI съезда КПСС в рамках целевой программы Элементоорганические соединения и материалы на их основе , выполняемой по плану Совета по химическим наукам Межведомственного координационного совета АН СССР в Ленинграде. [c.4]

В отличие от химии карбониевых ионов для гетероатомных аналогов, гетероатомы которых, как правило, проявляют переменную валентность, выдвигается задача установления координационного числа элемента катионоидного центра, взаимосвязи между ним и данными спектральных методов и изучения реакционной способности таких ионов. Падледние могут быть генерированы в основном следующими путями а) отщеплением атомов галоида от соединений, содержащих связи элемент — галоид, под действием кислот Льюиса б) действием электрофильных частиц на элементоорганические соединения, в которых гетероатомы имеют несвязующие пары электронов. [c.143]

Реакциям элементоорганических соединений с пероксидами посвящено несколько обзоров i[l—5]. Основное внимание при этом уделено описанию продуктов взаимодействия, механизму их образования и термораспаду пероксисоединений. Вопросы кинетики процессов, влияния природы растворителя и комплексообразующих добавок на реакционную способность металлоорганических соединений (МОС) обсуждены мало, хотя эффективность целенаправленного воздействия на скорость и избирательность процессов часто обусловливается именно этими факторами. Вследствие того, что литий- и магнийорганические соединения широко используются в органической химии и для них характерна высокая тенденция к координационным взаимодействиям, обсуждение реакционной способности их при взаимодействии с пероксидами представляет самостоятельный интерес. [c.3]

В элементоорганической химии накоплен большой экспериментальный материал по химическим и физическим свойствам соединений, имеющих фрагменты М—(А) —X, где М — центральный элемент А — атом или группа атомов (например, СНг-группа) X — атом с неподеленной электронной парой. Во многих случаях взаимодействие между атомами М и X в таких системах не ограничивается индуктивным эффектом и эффектами сопряжения, распрост,р аняющимися по химическим связям, а включают также и непосредственное координационное взаимодействие между М и X через пространство. Традиционно такая внутрямоле-кулярная координация (ВМК) связывается с наличием у атомов М вакантных л -орбиталей (непереходные элементы) или незаполненных (п—1) -орбиталей (переходные элементы). При этом атом М рассматривается как акцептор неподеленных пар р-электронов атома X с образованием дативной, или координационной (р—с )о-связи. В отличие от (р—с1)п взаимодействия в фрагментах М—X с непосредственной химической связью между М и X, где для я-связывания используются -орбитали атома М типа с1е с1ху, йхг, йуг) [1, 2], образование дополнительных о-связей осуществляется за счет Орбиталей (< 2 22) 13,4]. [c.3]

Характерной чертой современной химии тииранов является чисто качественный уровень ее познания. Более того, даже с качественной стороны не изучены или изучены на единичных примерах весьма важные вопросы, такие, как эффекты специфической сольватации в процессах образования и раскрытия цикла, каталитические эффекты в этих превращениях, закономерности изменения свойств по мере повышения координационного состояния атома серы и т. д. Крайне ограничены сведения о гомолитических превращениях тииранов и их реакциях с элементоорганическими соединениями. Практически не изучены свойства необычно интересных с точки зрения теории и практики производных тиирания, являющихся своеобразным прототипом переходных состояний многих [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология