Реакции производных бифенила

Реакции производных бифенила [c.493]

Многочисленные экспериментальные данные, подтверждающие мостиковый механизм ускорения окислительновосстановительных реакций, дают основание считать, что он вполне может иметь место и при активировании редокс-процессов рассматриваемого типа. В этой связи следует отметить тот факт, что многие активаторы, нашедшие применение в гомогенном катализе, являются органическими лигандами с системой сопряженных двойных связей (например, щавелевая кислота, дипиридил, некоторые производные бифенила и др.). [c.21]

Распад диазогидратов изучался еще в 1895 г. Бамбергером. Стремясь найти удобный метод для синтеза производных бифенила, Гомберг и сотрудники продолжили исследования Бамбергера и разработали реакцию [c.272]

В настоящей работе изучался тот же вопрос, но круг исследуемых здесь реакций значительно расширен, что позволяет более основательно подтвердить сделанные ранее выводы и в ряде случаев развить и расширить их. В частности, представляло интерес выяснить, как структурные изменения у производных бифенила будут проявляться в реакциях с аци-лирующими агентами, обладающими различной реакционной способностью. [c.860]

Ориентационные эффекты заместителей при свободнорадикальном замещении в ароматическом ядре гораздо меньше, чем при электрофильном замещении (гл. 16). Оба типа заместителей, как электронооттягивающие, так и электронодонорные, в Аг Н имеют умеренно выраженную тенденцию направлять вступающий заместитель в орто-положение, и если только заместитель не слишком объемист, преобладает орто-замещение. Хотя выходы в этих реакциях невелики (максимум около 70%, считая на нижеприведенные уравнения), реакции эти полезны для синтеза производных бифенила. [c.422]

Использование реакции асимметрического восстановления по Меервейну — Понндорфу — Верлею для определения конфигурации производных бифенила [c.210]

Механизм аутоокисления триарильных производных алюминия менее хорошо установлен, чем алифатических соединений. Не вызывает сомнения, что при аутоокислении трифенилалюминия образуются свободные радикалы и процесс, хотя бы частично, носит свободнорадикальный характер. Например, неактивный трифенил-алюминий окисляется в меченном бензоле в течение 1 ч при 80°С, образуя после удаления растворителя и гидролиза твердого остатка радиоактивные бифенил и фенол, но не активный бензол [83]. Из полученных данных следует, что реакция (64) в этих условиях не протекает. [c.75]

В подтверждение аналогий между масс-спектрометрией и пиролизом можно привести очень немного доказательств. Отчасти это объясняется недостаточно полной информацией о структуре ионов и механизме реакции в масс-спектрометрии. Существует тем не менее некоторое кажущееся сходство, и, в частности, масс-спектрометрические эксперименты привели к открытию улучшенного метода синтеза бифенила и его производных. За исключением реакций разрыва связи и ретродиенового синтеза, большинство этих аналогий относится к соединениям, содержащим ароматическое кольцо. В масс-спектрометрии катионы и катион-радикалы являются конечными продуктами, тогда как в соответствующих пиролитических процессах получаются радикалы или нейтральные молекулы. По-видимому, в некоторых случаях ароматические кольца стабилизируют продукты как пиролиза, так и масс-спектрометрической фрагментации одним и тем же способом, который, возможно, определяется одинаковой прочностью связей. Следует все же отметить, что удаление, ,электрона может различными путями влиять на прочность связей (см. также разд. П, Ж и табл. 4). В случае нейтральных частиц (СНз) прочность связи убывает в следующем порядке О > N > 5, тогда как в соответствующих молекулярных ионах этот порядок иной N >- 3 > О. [c.92]

Существуют экспериментальные критерии, позволяющие судить о характере разрыва связи С—N в диазоний-катионе при реакциях замещения. Так, если проводить приведенные выше реакции в присутствии нитробензола или ацетофенона, то помимо основного продукта реакции побочно образуются производные бифенила. В случае гетеролитического разрыва образовавшийся фенил-катион (как и любая другая электрофильная частица) предпочтительно атакует лсега-положение по отношению к нитрогруппе с образованием 3-нитробифенила [c.455]

Реакция Гомберга — Бахмана — Хея является одним из немногих методов, позволяющих получать несимметричные производные бифенила. Арилирование ароматических соединений проводят действием водного раствора щелочи на хорошо перемешиваемую смесь соли диазония с большим избытком ароматического соединения. По-видимому, собственно реакции арили-рования предшествует переход соли диазония в растворимую в органическом слое диазокислоту, которая, подобно диазоацетату в реакции со спиртом, претерпевает гомолитический разрыв [c.460]

Применительно к метилбифенилу и бифенилкарбоновой кислоте эти реакции изучены недостаточно, В связи с этим была предпринята попытка выяснить возможность использования указанных соединений для разработки альтернативных методов получения полифункциональных (-ОН, -СООН) производных бифенила. [c.100]

Алифатич. моногалогениды вступают с Na в Вюрца реакцию аналогичным образом Na взаимод. с арилгалогенидами, превращающимися в производные бифенила (Вюрца-Фиттига р-ция). [c.486]

В работе [781 наблюдалось образование производных бифенила при нитровании алкилзамещенных бензолов Авторы предположили, что реакции нитрования и димеризации протекают через образование промежуточного иона нитроарония (0-комплекс LXVII на схеме I И) [c.29]

Привлекают внимание реакции замещения флуорена, который можно рассматривать как производное бифенила, так как замещение легче протекает в положение 2, чем в положение 3 (стр. 35). Ацетилирование не составляет исключения уксусный ангидрид в присутствии хлористого алюминия дает 2-ацетилфлуорен с 63%-ным выходом (СОП, 2, 52) [c.49]

В работах Тейлора исследовано протодесилилирование Р-три-метилсилилфурана и триметилсилильных производных бифени-лена " хлорной кислотой в водном метаноле. Константа псевдомономолекулярной реакции для Р-фурильного радикала на два порядка меньше, чем для фенильного. Положение 1 в бифенилене примерно в 60 раз более активно к протодесилилированию, чем положение 2, что отличается от данных по изотопному обмену в присутствии хлорной кислоты. [c.126]

Некоторые препятствия для копланарного расположения ядер имеются даже в незамещенном бифениле это следует из того факта, что по данным электронографических измерений в газовой фазе бензольные ядра бифенила расположены под углом около 45° друг к другу. Однако при отсутствии блокирующих орто-заместителей барьер вращения вокруг связи, соединяющей ядра, невелик, и пространственная изомерия уступает место конформационным явлениям. Это один из наиболее наглядных примеров отсутствия четкой границы между пространственной изомерией и конформацией. Подобно производным бифенила способны к атропоизомерии и соответственно замещенные бинаф-тилы. Например 2,2 -дигидроксибинафтил-1,Г (58 Х = ОН) широко используется как хиральный агент при проведении разных реакций асимметрического синтеза. Аналогичный атропоизомерный замещенный бинафтил (58 X = NH2) получен в результате перегруппировки 2,2 - [c.320]

Наибольшую степень стереоселективности в реакциях соединений этого типа обнаружили Берсов и Гринбаум [20—23], которые использовали производные (-]-)-бифенила [29) и (-Ь)-динафтила 30) в асимметрическом синтезе атролактиновой кислоты и получили в результате реакции (—)-атролактиновую кислоту с общим выходом 93 и 85% и асимметрическим выходом 61 и 41% соответственно. [c.82]

Хельвинкель и Бах [27, 45] через о,о -дилитиевые производные бифенила или дифенилового эфира синтезировали ряд циклических и спироцикличе-ских соединений, содержащих пятикоординированный атом сурьмы. Например, реакцией двубромистой трифенилсурьмы с 2,2 -дилитийбифенилом получена 2,2 -(бифенилен)трифенилсурьма [c.36]

Несмотря на то что фторбензол в отличие от прочих галогенбензолов не реагирует с амидами металлов, образуя бензин и далее анилин, он взаимодействует с фениллитием и дает бифенил по реакции, включающей промежуточное образование бензина. Первоначально в реакции фенилирования образуется о-фторфениллитий (XIII), который неустойчив даже при низких температурах (—80°) и легко отщепляет фтористый литий, образуя бензин. Следующее за этой стадией присоединение фениллития к бензину дает 2-литиевое производное бифенила и затем, после гидролиза,— бифенил пли после карбонизации — бифенил-2-карбоновую кислоту. [c.188]

Обзор по реакции Ульмана см. в работе [42]. Эта реакция имеет особое значение для синтеза бифенила и его производных. Иодиды реакционноспособнее бромидов, которые в свою очередь более реакционноспособны, чем хлориды. Однако можно успешно использовать бромиды и хлориды, если они имеют электроноакцепторные заместители, такие, как нитрогруппа, в орто- или пара-поло-жении. Выходы симметричных диарилов редко превышают 80% в случае несимметричных диарилов выходы, как и следовало ожидать, ниже. Весьма любопытно, что, поддерживая достаточно низкую температуру для того, чтобы наименее реакционноспособный арилгалогенид не вступал в реакцию сам с собой, сметанные диарилы можно получать с хорошими выходами. Механизм реакции, по-видимому, сложный, но упомянутое выше наблюдение указывает на наличие двухстадийного процесса. Возможно, что сначала из более реакционноспособного галогенида образуется медная соль, которая отлагается на поверхности меди, после чего происходит гемолитическое или гетеролитическое вытеснение менее активным галогенидом. Возможно также, что в реакции принимает участие анион меди "(СиАГг) [34]. Полагают, что активным началом является скорее закись меди, а не медь [43]. Действительно, для синтеза ди-фенилена требуется закись меди [44] [c.37]

Реакция хлорметилирования применяется обычно в ароматическом ряду. С ее помощью были получены хлорме-тильные производные бензола, нафталина, антрацена, фо-нантрена, бифенила и др. Однако хлорметилирование три-фенила (1,4-дифеиил бензол а) осуществить не удалось [2]. Иэ моноалкилпроизводных бензола при хлорметилировании образуютсй ара-хлорметильные соединения, часто с примесью небольшого количества орго-наомеров. Обычно [c.84]

Некоторые реакции окисления аренов уже были рассмотрены в разд. 2.З.6.7. Здесь основное внимание будет уделено окислению боковых цепей в аренах п окислению аренов в хиноны. Окисление незамещенных ароматических колец, сопровождающееся снижением энергии стабилизации, требует жестких условий, о чем упоминалось ранее (см. разд. 2.5.7), и представляет препаративную ценность, по-видимому, только в случае полициклических углеводородов. Так, озонирование антрацена смесью озона и азота дает после обработки щелочным пероксидом водорода 9,10-антрахинон с выходом 73%. При озонолизе фенантрена в метанольном растворе с последующей обработкой иодидом калия (для удаления промежуточных пероксидов) образуется бифенил-2,2-дикарбоксальде-гид с отличным выходом. Озонолиз пирена (уравнение 193) позволяет получать с удовлетворительным выходом функционально замещенные производные фенантрена, в которых заместители находятся в положениях 4 и 5. Такие соединения трудно получить иным способом. [c.414]

Сак и в алифатическом ряду, фторпроизводные оказываются (тными к действию металлов, иод-, бром- и хлорпроизводные ируют с последними достаточно энергично Сак было показано ранее на примере синтеза бифенила, (иевые производные настолько активны, что в обычных ВИЯХ не могут быть выделены и сразу же по мере образова-реагируют с исходным арилгалогенидом (реакция Вюрца) Три взаимодействии с магнием в эфире иод- и бром-ы дают соответствующие магнийорганические соединения лораренов получить последние удается только в тетрагидро-1не Реакция протекает по тому же механизму, что и в случае [лгалогенидов (см разд 2 3 1) [c.215]

Производные сахарина. Кроме производных сахарина, в которых водород замещен каким-нибудь атомом или группой, известны также соединения, полученные из нафталина или бифенила, содержащие типичный бензсульфинидный гетероциклический цикл. Производные сахарина, полученные замещением имидного водорода различными заместителями, упомянуты в разделе, посвященном реакциям сахарина. Производные сахарина, в которых изменено бензольное кольцо, рассматриваются ниже. [c.70]

Наряду с реакцией галогенирования соединений бензольного ряда советскими химиками исследовалось галогенирование бифенила, нафталина и 1 огоядерных ароматических углеводородов и их производных. [c.393]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакции производных бифенила: [c.298] [c.261] [c.285] [c.285] [c.422] [c.144] [c.40] [c.152] [c.263] [c.441] [c.514] [c.892] [c.541] [c.524] [c.250] [c.541] [c.28] [c.250] [c.85] [c.81] [c.869] [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология