Данные по потенциалам ионизации

В то время как процесс надстройки обеспечивает заполнение орбитали, данные по потенциалам ионизации указывают на то, что электроны уходят от атома в соответствии с пх квантовыми числами. Предложите объяснение этому различию. [c.26]

Данные по потенциалам ионизации [c.106]

Накопление данных по потенциалам ионизации органических молекул позволило подойти к созданию нового аналитического метода с использованием электронов низких энергий для анализа сложных смесей углеводородов, например нефтяных фракций [1]. [c.278]

Сочетая данные по потенциалам ионизации со стандартными термодинамическими величинами, Гринсфельдер получил данные, которые соответствуют теплотам крекинга различных карбоний-ионов. Для реакций [c.426]

Из данных по потенциалам ионизации для неразветвленных п разветвленных парафинов [128, 129], имеющихся к настоящему времени, непосредственно можно извлечь лишь информацию о параметрах а - , причем полученное таким путем значение еще не является достаточно надея- -ным [128]. [c.95]

Интересно также, что сопряженные соединения характеризуются почти теми же основностями, что и соответствующие насыщенные соединения, и существует известный параллелизм с тем фактом, что эти соединения не подчиняются ни одному из соотношений для потенциалов ионизации, а дают особую зависимость [46]. Было предположено, что сопряжение действует на л-электронные облака и не обязательно изменяет основность, которая определяется главным образом гибридизацией неподеленных пар электронов. Это предположение согласуется с данными по потенциалам ионизации при условии, что при ионизации в сопряженных системах первым теряется л-электроп, а не электрон неподеленной пары. Некоторые данные о влиянии сопряжения на неподеленные пары электронов получены также при исследованиях комплексов с льюисовыми кислотами. Поэтому еще существует некоторая неопределенность в оценке действительного значения этих интересных различий в по- [c.164]

Новый метод — фотоэлектронная спектроскопия [21] — позволяет определять до 10—12 орбитальных энергий нейтральной молекулы. Проблема идентификации каждой из них пока еш е трудна (гл. 3, разд. 12.1). Данные по потенциалам ионизации простых молекул являются очень сильным аргументом в пользу теории МО. Например, у метана наблюдаются два потенциала ионизации при 12,75 и 22,4 эВ. Теория молекулярных орбиталей предсказывает существование двух типов занятых орбиталей валентной оболочки АО орбиталь типа более низкой энергии и набор трижды вырожденных орбиталей типа более высокой энергии. Их энергии, рассчитанные по методу Хартри — Фока, находятся вблизи 26 и 14 эВ соответственно. [c.40]

Веденеев В. И., Гурвич Л. В., Кондратьев В. И., Энергии разрыва химических связей, потенциалы ионизации и сродство к электрону, Москва, 1962. В справочник включены данные об энергиях разрыва химических связей в органических и неорганических соединениях и радикалах, а также данные по потенциалам ионизации и сродству к электрону и протону. [c.100]

Количественного объяснения преобладания единственного окислительного состояния в этой 15-элементной серии не существует. Однако имеющиеся данные по потенциалам ионизации и рассчитанные значения гидратации и энергии кристаллической решетки дают основу для такого объяснения. [c.106]

Однако непосредственное использование данных по потенциалам ионизации различных монофункциональных соединений для объяснения процессов фрагментации полифункциональных производных может осложняться взаимодействием функциональных групп в молекулярных ионах между собой и значительной перестройкой их структуры еще до распада. [c.44]

Предлагаемый справочник включает все известные в настоящий момент данные об энергиях разрыва химических связей в молекулах органических и неорганических соединений (раздел ), радикалов (раздел II), данные по потенциалам ионизации и сродству к электрону (разделы III и IV), а также небольшую сводку немногих известных сейчас данных по сродству к протону (включенную в раздел IV). Каждый раздел снабжен небольшим пояснительным текстом, излагающим принципы размещения материала в соответствующих таблицах и имеющим своей целью облегчить пользование ими. [c.3]

ВЫХ двух потенциалов ионизации европия и иттербия до известной степени подтверждают устойчивость характерного для них двухвалентного состояния. Резкое повышение потенциалов при отделении четвертого электрона у лантана и пятого у церия подтверждает принадлежность их соответственно к III и IV группам. Данных по потенциалам ионизации для остальных лантаноидов и для актиноидов недостаточно. [c.149]

Справочник содержит данные по энергиям разрыва химических связей в молекулах органических и неорганических соединений (включая свободные радикалы), по теплотам образования атомов и радикалов, данные по потенциалам ионизации и сродству к электрону и протону. [c.200]

Таким образом, суммарные тепловые эффекты дегидрирования циклогексана до циклогексена в обоих механизмах одинаковы,т.е. не зависят от природы катализатора, что и следовало ожидать, и позтому данный рез) 1ьтат указывает на справедливость проделанных расчетов. Кислотный и основный механизмы дегидрирования отличаются тепловыми эффектами Промежуточных стадий, а следовательно, и их энергиями активации Приближенный профиль поверхности потенциальной энергии реакции дегидрирования циклогексана по рассматриваемым механизмам процесса представлен на рис. 2.9. Как видно, при дегидрировании по основному механизму первая стадия процесса экзотермична, а вторая стадия осуществляется со значительным эндотермическим эффектом (-250 кДж/моль). Прн протекании реакции по кислотному механизму обе стадии зндотермичны с приблизительно равными тепловыми эффектами (-42- -66 кДж/моль). Из диаграммы поверхности потенциальной энергии следует, что протекание реакции по кислотному механизму более предпочтительно, поскольку в основном механизме вторая стадия будет иметь слишком высокую энергию активации (более 250 кДж/моль). По-видимому, зто является причиной невозможности протекания реакции дегидрирования циклогексана на щелочных формах цеолитов. К сожалению, из-за отсутствия справочных данных по потенциалам ионизации циклогексенильного и циклогексадиенильного радикала, а также по сродствам электрона к этим радикалам нет возможности провести аналогичные расчеты по дегидрированию циклогексена и циклогексадиена-1,4 на Na- и Н-формах цеолитов. [c.103]

Потенциал ионизации органических молекул тесно связан с классом соединений, к которому эти молекулы относятся, поскольку этот потенциал зависит от наличия способных к отщеплению электронов. Так, нанример, для ионизации циклогексана требуется энергия 10,3 0,2 эв, для бензола только 9,24 0,1 эв, а для ноликонденсированных ароматических молекул — еще меньшая энергия (эти данные взяты из книги Филда и Франклина [28], в которой приводится обширная сводка данных по потенциалам ионизации). Таким образом, определение потенциала ионизации может представлять интерес для классификации неизвестного соединения, и этот принцип был уже предложен, хотя и в несколько другой форме, для определения числа и характера замещающих групп в ароматических молекулах [21]. В общем случае для этой цели более пригоден ультрафиолетовый спектр, однако для некоторых смесей, содержащих различные компоненты с сильно перекрывающимися УФ-спектрами, даже приближенная оценка потенциалов ионизации отдельных соединений может дать весьма ценную информацию. [c.310]

Несмотря на разработку методов, основанных на включение новых деталей в модель электронного строения молекул, и на тенденцию к проведению неэмиирических расчетов, которые могут осуществляться с любой из перечисленных моделей от самой простой, хюккелевской, до самых сложных, метод Хюккеля (в его первоначальном виде) благодаря его математической простоте продолжает применяться в квантовой химии органических соединений, несмотря на его принщшиальные недостатки с точки зрения рафинированной квантовой химии. Там же, где речь идет об относительно сложных структурах, представляющих интерес для биохимии, этот метод пока незаменим [96]. Кроме того, простота его вовсе не означает, что он может давать результаты менее точные, чем более совершенные в теоретическом отношении способы расчета. Недавно было проведено изучение статистической корреляции между экспериментальными данными по потенциалам ионизации и по распределению зарядов в положительных ионах ароматических углеводородах, с Одной отороны, и расчетными данными по методу Хюккеля, по методу ППП и по так называемой неограниченной схеме Хартри-Фока с другой. Оказалось, что метод Хюккеля не уступает двум другим названным методам [116]. [c.95]

Модель Малликена была не единственной, хотя, конечно, самой популярной. Стрейтвайзер и Нейр [54], сопоставившие данные расчетов по различным моделям сверхсопряжения с опытными данными по потенциалам ионизации соответствующих молекул, пришли к довольно пессимистическому выводу относительно винильной модели Малликена для имитирования метильной группы. По их мнению, гораздо лучшие результаты можно получить при помощи гетероатомной модели , согласно которой метильная группа рассматривается как один гетероатом, участвующий в сопряжении парой электронов. [c.370]

Большая часть расчетов электронного строения, проведенных разными методами для одного и того же объекта (в том числе методом ССП — Хд — РВ, см. раздел V. 6), относится к тетраэдрическим оксианионам переходных металлов типа МпО . Этот комплекс служил (и служит) пробной системой, на которой можно проверить то или иное новое приближение в расчетах и сравнить его результаты с полученными другими методами. Обсуждение более ранних расчетов MnOi можно найти в обзоре [128]. Интересны последние расчеты этого комплекса, проведенные неэмпирически и методом МВГ [195, 212, 213], в которых получены согласующиеся с экспериментом данные по потенциалам ионизации, энергиям электронных переходов, энергиям связи и др. [c.176]

Совокупность экспериментальных данных по потенциалам ионизации соединений типа R X, где R — алкил, X — N, О, S, Se, Р, As, приводит к выводу, что первый потенциал ионизации этих соединений относится к отрыву одного из электронов неподеленной пары гетероатома [2—4]. С большой степенью уверенности можно принять, что наиболее высокой молекулярной орбиталью алифатических соединений класса R X, где X — О, S, N, Р, является орбиталь, занимаемая неподеленной парой электронов соответствующего гетероатома X. Для аминов состояние этой пары описывается гибридизо-ванной функцией, близкой к функции sp -состояния в эфирах две неподеленные пары электронов атома кислорода находятся в sp -или sp -состоянии, для сульфидов наиболее высоким уровнем является Зр -орбиталь атома серы. [c.339]

Данные по потенциалам ионизации подчеркивают сложный, резко выраженный периодический характер изменения энергии связи внешних электронов при возрастании 2, обусловленный в конечном итоге отсутствием сферической симметрии внутренних электронных оболочек, и указывает на недостаточность статистической модели атома, приводяп] ей к выводу о постепенном понижении энергии ионизации с возрастанием z ([55], стр. 190). Сравнение потенциалов ионизации элементов-аналогов в свою очередь показывает сильное влияние строения внутренних электронных оболочек, различное экранируюш,ее действие которых вызывает [c.54]

В последнее время эти методы были пересмотрены (Моф-фит, 1954 Паризер и Парр, 1953), причем вместо неэмпирических расчетов основных интегралов были введены величины, основанные на данных по потенциалам ионизации и сродству к электрону (гл. 5). [c.162]

Изменение энтальпии при образовании многоатомных и комплексных ионов из простых веществ, устойчивых при стандартных условиях, как и в случае одноатомных ионов, можно рассчитать по уравнениям (И1.1) и (111.2). Однако применение их ддя этих целей ограничено, вследствие недостаточного количества данных по потенциалам ионизации и электронному сродству для многоатомных радикалов. Поэтому обычно их определяют из энергий кристаллических решеток (АЯреш) но уравнениям [c.64]

Изучил строение и реакционную способность аренониевых ионов и их аналогов. Развил схему описания влияния заместителей в л-системах, опирающуюся на данные по потенциалам ионизации монозамещенных бензолов. Большая серия работ посвящена использованию ЭВМ для решения структурных задач орг. химии. Разрабатывает пути практического использования различных типов орг. соед. (ингибиторов термоокислительной деструкции полимеров, добавок, улучшающих реологические св-ва нефтей зака ючпых [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология