Бензальдегид Перкина

Реакцию проводят в жестких условиях, что исключает возможность выделения продуктов альдольного присоединения. В данном случае метиленовым компонентом является ангидрид карбоновой кислоты. Его СН-кислотность несколько выше кислотности самой кислоты и сложного эфира, однако уступает кетону, а тем более альдегиду. Карбонильным компонентом в реакции Перкина могут быть бензальдегид и его производные, имеющие различные заместители в ароматическом кольце. Электроноакцепторные группы благоприятствуют протеканию реакции, а электронодонорные — замедляют диметиламинобензальдегид вообще не вступает в реакцию Перкина. [c.225]

Окончательно предположение Перкина подтвердилось тогда, когда стало известно, что бензальдегид конденсируется с уксусным ангидридом не только в присутствии ацетата натрия, но еще легче и с большими выходами в присутствии карбоната калия и даже пиридина, в то время как ацетат натрия в присутствии этих же реагентов с бензальдегидом не реагирует (положительные результаты в этом случае могут быть достигнуты лишь при значительно более высокой температуре). [c.226]

Составьте схемы реакций конденсации бензальдегида с ангидридами 1) уксусным и 2) пропионо-вым (реакция Перкина). Назовите полученные вещества. [c.175]

Напишите уравнения реакций получения коричной кислоты конденсацией бензальдегида с уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия (реакция Перкина). [c.82]

Если ангидрид, взятый для конденсации, содержит только один атом водорода при а-углеродном атоме, то реакция Перкина не приводит к образованию ненасыщенных кислот. В этом случае продуктом реакции является альдоль, неспособный к дальнейшему отщеплению молекулы воды. Это наблюдение подтверждает правильность приведенного выше механизма реакции Перкина. Примером такого хода реакции может служить конденсация бензальдегида с изомасляным ангидридом 1 [c.593]

Вместо солей органических кислот при реакции Перкина можно употреблять другие конденсирующие средства карбонат калия, триэтил- амин и др. это является бесспорным доказательством того, что конденсация протекает между альдегидом и ангидридом кислоты, а не между альдегидом и солью, как это предполагали раньше. Правда, имеются экспериментальные факты, на основании которых можно было бы заключить, что в конденсации принимают участие альдегид и соль. Так, смесь бензальдегида, уксусного ангидрида и натриевой соли масляной кислоты при 100° дает а-этилкоричную, а не коричную кислоту. Однако установлено, что при температуре около 100° между уксусным ангидридом и натриевыми солями кислот, являющихся гомологами уксусной кислоты, протекает реакция обмена, в результате которой образуется ацетат натрия и ангидрид той кислоты, соль которой была взята в реакцию. При более высоких температурах равновесие этой реакции сдвинуто в сторону образования уксусного ангидрида . [c.594]

Для альтернативного синтеза коричной кислоты можно использовать конденсацию бензальдегида с уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрня прн нагревании (реакция Перкина) [c.82]

Взаимодействие бензальдегида с уксусным ангидридом в присутствии слабого основания при нагревании ведет к получению коричной кислоты реакция Перкина, 1868 г.). [c.264]

Синтез коричной кислоты из ангидрида уксусной кислоты и бензальдегида (синтез Перкина) Ацетат натрия 2658 [c.66]

Реакция Перкина используется для получения коричной кислоты из бензальдегида н уксусного ангидрида [c.262]

Реакция бензальдегида с уксусным ангидридом в присутствии уксуснокислого натрия (реакция Перкина) [c.225]

Коричная кислота может быть получена по реакции Перкина при нагревании бензальдегида с безводным ацетатом натрия и уксусным ангидридом в присутствии нескольких капель пнриднна, играющего роль катализатора [c.649]

На выход кислоты влияет положение заместителя в молекуле альдегида например, о-метоксикоричная кислота. образуется с выходом 55%, а п-метоксикоричная—с выходом 30Наихудшие выходы при реакции Перкина получаются, если исходными веществами являются гомоло-ги бензальдегида . Поэтому о-, м- и п-метилкоричные и п-алкоксико-ричные кислоты обычно получают по методу Кневенагеля или Клайзена. Аминокоричные кислоты при помощи реакции Перкина получить нельзя, [c.594]

С ангидридами кислот конденсируются, кроме бензальдегида и его производных, также и альдегидные производные дифенила и нафталина, а кроме того—фурфурол и 2-форми л тиофен, но альдегиды — производные пиридина и хинолина—в реакцию Перкина с ангидридами кислот не вступают. Алифатические альдегиды конденсируются с ангидридами кислот лишь в очень незначительной степени поэтому р-алкилакриловые кислоты получают преимущественно по методу Кневенагеля. [c.594]

Эти результаты показывают, чго прн введении заместителей в молекулу бензальдегида реакционная способность карбонильной группы в реакции Перкина измен51егся так же, как зто наблюдалось и п -случае друг нх реакций карбонильной группы. При наличии галоида или нитрогруиПы п любом положении скорость реакции и выход возрастают метил1.ная группа в любом положении уменьшает скорость реакции и пыход, причем это слияние надает в такой 18 [c.275]

Калнин [21] нашел также, что катализаторами в реак ции Перкина могут- служить металлические соли и других кислот, кроме уксусной. Применяя бензальдегид (1 моль), уксусный ангидрид (1,5 моля) и различные соли (0,65 эквивалента), он получил при 8-часовом нагревании при 180 следующие выходы коричной кислоты (в %) [c.300]

Неблагоприятное влияние уксусной кислоты при реакции Перкина обычно может бгпть уменьшено посредством прИ менония короткого воздушного обратного холодильника, так как при этом уксусная кислота отгоняется из реакционной смеси. Этот способ устранении тормозящего действия уксусной кислоты, образующейся в процессе реакции, имеет большое значение в случае бензальдегида и других менее реакционноспособных альдегидов. Вполне возможно, что расхождения в величине в11 ходов, описаншпх в литературе, в значительной мере объясняются именно различной степенью удаления уксусной кислоты. [c.302]

Задача 27.24. а) Рассматривая конденсацию Перкина как модификацию альдольной конденсации, напишите стадии механизма реакции бензальдегида, уксусного ангидрида и ацетата натрия, б) Почему а-водородные атомы в ангидриде являются кислыми [c.826]

Коричная-а-С кислота была синтезирована также Бевинг-тоном и Руппом [4] по методу Перкина [2], исходя из бензальдегида, ацетата-2-С натрия и уксусного ангидрида при использовании аиетата-1- натрня получается коричная-С " кислота. [c.63]

Реакция Перкина (1877 г.). Ароматические альдегиды конденсируют с ангидридами алифатических монокарбоновых кислот в присутствии натриевых или калиевых солей этих кислот с образованием а,р-ненасыщенных карбоновых кислот. Механизм этой реакции аналогичен механизму альдольной конденсации, причем ангидрид карбоновой кислоты выступает в роли С—Н-кислотной компоненты. Из бензальдегида и уксусного ангидрида таким методом получают коричную кислоту [c.393]

Коричная [(Е)-3-фенилпропен-2-овая] кислота образуется по реакции Перкина из бензальдегида и уксусного ангидрида. При УФ-облучении она претерпевает изомеризацию в неустойчивую аллокоричную [ (2) -З-фенилпропен-2-овую] кислоту [c.401]

Фурфураль представляет собой бесцветную жидкость (т. кип. 162 °С), которая на воздухе приобретает коричневую окраску, и, подобно бензальдегиду, вступает в реакции Канниццаро, Перкина и Кневенагеля. С цианидом калия в этаноле он образует фуронн, который может быть окислен в фурил (см. раздел 2.2.4.2). [c.556]

Точно так же из гомологов и замещенных бензальдегидов получаются гомологи и замещенные в ядре коричные кислот ы, а из эфиров высших жирных кислот—соответственные а-з а- чещенные коричные кислоты . Для получеш я последних метод Ююйзена безусловно следует предпочесть методу Перкина, причем особенно хорошие результаты получаются при применении метиловых эфиров кислот. [c.423]

По типу реакций Перкина с альдегидами также конденси-.руется янтарная кислота и некоторые ее алкилзамещенные производные. В основном процесс состоит. в нагревании натриевой соли кислоты с уксусным ангидридом и соответственным альдегидом. Состав продуктов реакции сильно колеблется. При этом получается параконовая кислота или соответствующая р -ненасы-щенная кислота, образующаяся из параконовой кислоты в результате отщепления двуокиси углерода, или же смесь обеих этих кислот. Так, например, при нагревании бензальдегида с янтарнокислым натрием и уксусным ангидридом до 125° в течение 5 час. лолучается смесь фенилизокротоновой кислоты (XI) и фенил-лараконовой кислоты (XII) 2. При более высокой температуре выход фенилизокротоновой кислоты увеличивается за счет параконовой кислоты [c.199]

Образует азеотропные смеси с фенолом, о-крезолом, бен-зилхлоридом. Быстро окисляется на воздухе до бензойной кислоты подобно алифатическим альдегидам вступает в реакции присоединения по карбонильной группе. Нагревание с раствором щелочей приводит к бензиловому спирту и бензойной кислоте (реакция Канниццаро), конденсация в присутствии K N -к бензоину. С фенолами или третичными ароматическими аминами бензальдегид конденсируется с образованием производных трифенилметана, с уксусным ангидридом - с образованием коричной кислоты (реакция Перкина), реакция с NH3 приводит к гидробензамиду ( 6H5 H=N)2 H gH5. Замещение в ароматическом ядре (например, при нитровании, хлорировании, сульфировании) идет преимущественно в л1-положении. [c.117]

Поскольку коричный альдегид является винилогом бензальдегида, он обладает многими свойствами ароматических альдегидов, например вступает в реакцию Перкина. Бензольное кольцо коричного альдегида нитруется в орто- и пара-попожспия. [c.122]

Взаимодействие бензальдегида и уксусного ангидрида в присутствии аце-тата натрия (реаюшя Перкина). [c.143]

Коричные кислоты получают так называемой реакцией конденсации Перкина, нагревая бензальдегид с ацетангидри-дом в присутствии безводного ацетата натрия [c.391]

Стереохимия реакции Перкина дает ценную информацию относительно ее механизма [84]. Бензальдегид и фенилуксусная кислота реагируют с образованием а-фенил-терлкс-коричной кислоты 39. Это наиболее устойчивый изомер. Как уже сообщалось, константа равновесия при его образовании из а-фенил-г мс-коричной кислоты равна 6 [85]. Диастереоизомерные 3-окси-2,3-дифенилпропионовые кислоты 37 и 38 в реакции Перкина количественно дают один и тот же продукт 39 [84]. Следовательно, реакция отщепления нестереоспецифична, но в высшей степени стереоизбирательна. Обратимость стадии конденсации исключается, поскольку не происходит внедрения л1-нитробензальдегида или фенилуксусной кислоты — карбоксил — 1<С [c.169]

Отсюда следует, что максимума не будет, если р,. не отрицательная величина-и не большая по абсолютному значению, чемр , которая должна быть положительной. Противоположные условия будут вызывать минимум. Конечно, максимум или минимум могут выходить далеко за реальные значения о. Несколько примеров приведены на рисунке. Большинство реакций конденсации дают линейную зависимость Гаммета, в том числе те, которые имеют стадию, определяющую скорость. Огата [83] нашел значение 2,25 для р в конденсации Перкина. Нойс приписывает слабое влияние заместителей на скорость катализируемой кислотой конденсации метилэтилкетона с бензальдегидом противоположным воздействием на их основность альдегида и на скорость атаки енола протонированными формами [104]. Скорость катализируемой пиперидином конденсации диэтилмалонового эфира с бензальдегидом в керосине пли изопропиловом спирте понижается как положительными, так и отрицательными заместителями, возможно, согласно уравнению (27) [105]. С другой стороны, максимум может быть результатом нелинейных зависимостей Гаммета [106] для нескольких стадий в сложном механизме, если даже есть стадия, определяющая скорость (см-рисунок). [c.173]