Полимеризация в присутствии фтористого бора

Полимеризация изобутилена в присутствии фтористого бора протекает по катионному механизму с очень высокой скоростью при низких температурах (около —100 °С). Для регулирования скорости, процесса полимеризацию проводят в среде растворителя (жидкие этилен, этан, пропан, бутан). Оптимальная концентрация мономера в растворе равна 15-30%. [c.13]

Д. ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ИЗОБУТИЛЕИА В ПРИСУТСТВИИ ФТОРИСТОГО БОРА [c.570]

Наиболее высокомолекулярные полимеры изобутилена получают полимеризацией мономера в присутствии фтористого бора, [c.203]

Циклополимер акролеина и метакролеина, по данным Андреевой, Ко-топа и Ковалева [247], образуется при полимеризации в присутствии фтористого бора прп низкой температуре по реакции [c.65]

При повышенном давлении этилен в присутствии фтористого бора к его молекулярных соединений полимеризуется в маслообразные продукты, обладающие высокой вязкостью и хорошей смазывающей способностью [16—23]. Наиболее благоприятными условиями полимеризации этилена в маслообразные продукты являются комнатная температура ш молярное отношение этилена к фтористому бору 10 1. При полимеризации, например, 100 г этилена в присутствии 10 г BFg под давлением 110 атм за 8 час. получается полимеризат со следующим выходом [c.163]

Особый интерес, проявляемый к полимеризации изобутилена в присутствии фтористого бора за последнее время, объясняется, во-первых, широкими возможностями получения многообразия ценных продуктов и, во-вторых, рядом особенностей этой реакции. Низкотемпературная полимеризация изобутилена с ВРд протекает почти со взрывной силой [65]. Однако полимеризация изобутилена не может начаться, если концентрация фтористого бора не превышает определенный предел [76]. При некоторых условиях изобутилен не полимеризуется, если ВРз прибавляется к углеводороду медленно. Иногда изобутилен совершенно не полимеризуется в смеси с фтористым бором (в отсутствие хотя бы следов Н2О). Отсюда следует, что фтористый бор как таковой, вероятно, не является катализатором, инициирующим реакцию полимеризации, и простой кинетической схемой объяснить своеобразие данной реакции нельзя. [c.203]

Полимеризация в присутствии фтористого бора [c.53]

В опытах при высоких температурах (300—500°) в нижней обогреваемой части реактора помещалась твердая щелочная набивка в виде гранулированной окиси кальция для улавливания фтористого бора. Таким образом, предотвращалась полимеризация изобутилена в низкотемпературной зоне реакции. Превращение изобутилена происходило в высокотемпературной зоне реактора в присутствии фтористого бора на носителях. [c.62]

В табл. 25 приводятся результаты полимеризации изобутилена при 400° в присутствии фтористого бора и разных носителей. [c.65]

Влияние н. бутилена на глубину полимеризации изобутилена 1 присутствии фтористого бора показано на ]Н1С. 45. [c.170]

Этот случай может быть рассмотрен на примере низкотемпературной полимеризации изобутилена (—70-=--100°С), протекающей в присутствии фтористого бора и следов воды [c.51]

Во всех этих работах при полимеризации олефинов главным образом получились полимеры с низким молекулярным весом —100—500. В 1940 г. был разработан процесс полимеризации изобутилена при низких температурах — минус 70, минус 100° С в присутствии фтористого бора или хлористого алюминия как катализаторов. При этом были впервые получены высокомолекулярные полимеры изобутилена с мол. весом 20 000—200 000. В 1933—1935 гг. в Англии были продолжены работы по полимеризации этилена под высоким давлением 1000—2000 ат, которые завершились получением высокомолекулярного твердого полиэтилена. [c.61]

Катионная полимеризация. Катионная полимеризация протекает в присутствии сильных кислот или таких катализаторов, как фтористый бор ВРд, бромистый алюминий А1Вгд, хлористый алюминий А1С1з и т. п. Катализаторы этого типа — сильные акцепторы электронов Активные центры при катионной полимеризации появляются в результате возникновения положительного заряда у одного из углеродных атомов молекулы мономера. Прн этом образуется карбкатион (ион карбония). Например, полимеризация изобутилена в присутствии фтористого бора и прн участии (в качестве сокатали-затора) воды протекает следующим образом. Фтористый бор образует с водой комплексное соединение [c.450]

Фурилаллиловый спирт полимеризуется очень энергично в присутствии фтористого бора, сернистого газа, хлоридов олова железа и алюминия (32) при полимеризации в присутствии фтористого бора при комнатной температуре или при небольшом нагревании фурилаллиловый спирт чернеет со значительным саморазогреванием и быстро превращается в хрупкую нерастворимую в органических растворителях смолу. Если полимеризацию проводят с эфирным раствором фтористого бора при температуре ниже 0°, то полимеризация идет медленно. Через 6—7 дней получают эластичную массу. При хранении на воздухе масса темнеет, делается твердой, теряет эластичность. [c.210]

Поли-изо-бутилен (оплаиол, вистанекс). Поли-ызо-бутилеи поручается полимеризацией ызо-бутнлена при—70,— 100°, в присутствии фтористого бора, хлористых или фтористых алюминия и титана [c.309]

Эти исследователи нашли также, что следы воды существенны для начала полимеризации изобутилена в присутствии хлористого титана в жидесой фазе и в присутствии фтористого бора в газовой фазе. Предполагается, что вода может быть необходима и для жидкофазной полимеризации, катализируемой фтористым бором, но для этого нет определенных доказательств. [c.107]

Наблюдалось, что некоторые соединения действуют как яды полимеризации изобутилена в присутствии фтористого бора. Хотя низшие олефины, очевидно, не влияют на полимеризацию, присутствие к-бутиленов несколько ее тормозит. Диизобутилеи и три-изобутилен уменьшают выход и молекулярный вес полгсиера. [c.108]

Кропачева, Долгоплоск и другие [260] получили циклополимер изопрена в присутствии фтористого бора при низкой температуре, а также в присутствии изоамилнатрия и четыреххлористого титана. В этом случае реакция полимеризации происходит в положении 3,4- с последующей внутримолекулярной циклизацией винильных групп, находящихся в положении 1,2-, по схеме [c.65]

Мошкииа н Пудовик [370] нри полимеризации окиси этилена в присутствии фтористого бора получили полимеры с коэффициентом полимеризации до 100. [c.81]

Найдено, что проииленоксид, дикетен и особенно эпихлоргидрин сильно ускоряют полимеризацию 3,3-б1гс-(хлорметил) оксациклобутана и тетра-гидрофураиа к присутствии фтористого бора [402]. [c.85]

Необходимым условием для получения высокомолекулярного полиформальдегида является применение в реакции полимеризации очень чистого мономера, так как наличие даже ничтожных количеств примесей вызывает обрыв цепи и приводит к низкомолекулярному полимеру [4, 6, 11]. Особенно вредно присутствие влаги. Катализаторами полимеризации являются фтористый бор, триэтилампп, дибутиламин, серный ангидрид, а также карбонилы железа, никеля, кобальта и такие металлоорганические соединения, как дифенилолово, трифенилвисмут, фенилмагнийбромид, гидрид кальция и т. п. [И]. Формальдегид поступает в растворитель (бензол), к которому добавлен катализатор, с такой скоростью, с какой происходит полимеризация. Образующийся полимер выделяется в виде осадка и отфильтровывается [4, 6, 10, И]. [c.221]

Полимеризацию 3,3-бмс-(хлорметил)оксациклобутана Фартинг [53] рекомендует проводить в среде растворителя (метилхлорид, хлороформ), в присутствии фтористого бора при темиературе 0° С и ниже. Добавка проииленоксида, дикетена и особенно эпихлоргидрина ускоряет полимеризацию 3,3-бис-(хлорметил)оксациклобутапа [54]. Пентон плавится ири темиературе 180° С, его т. стекл. 7,5° С он используется для изготовления пленок, волокон, пластмасс путем шприцевания [55, 56]. [c.225]

Полимеризация тетрагидрофураиа легко протекает в присутствии фтористого бора при низких температурах (—5° С) [58—92], а также в присутствии других катализаторов оксониевых солей, комплексных кислот, хлоридов металлов [61]. Показано, что прибавление проииленоксида, дикетена и особенно эпихлоргидрина значительно ускоряет полимеризацию [54]. Полученному полимеру приписывается следуюгцее строение [58, 61, 620 НО[(СП2)50]жП. Он плавится при температуре 41° С, а при 230° С деструктируется под влиянием ультрафиолетовых и у-лучей растворим в кетонах, спиртах, эфирах и галоидопроизводных, обладает эластическими свойствами (удлинение 820%) [62]. [c.225]

Кезе и Тодд [296] синтезировали термически стабильные полимеры полимеризацией фторированных окисей в присутствии фтористого бора. [c.310]

В 1873 г. А. М. Бутлеровым и В. Горяйновым была открыта полимеризация изобутилена в присутствии фтористого бора [1, 2] однако до 30-х годов этот катализатор не привлекал внимания, если ве считать отдельных наблюдений [3—6]. [c.162]

Некоторые продукты полимеризации олефинов и диолефинов деполн-меризуются в присутствии фтористого бора при нагревании до высоких температур [17—22]. Так, пиролизом соответствующих полимерных продуктов в присутствии BFg или (С2Н5)зО BFg при температуре порядка 900° получается с хорошим выходом бутадиен [19]. [c.287]

Еще в 1873 г. В. Горяйнов и А. М. Бутлеров в присутствии фтористого бора осуществили полимеризацию изобутилена в диизобутилен, чем были заложены основы производства высокооктанового топлива. В 1935 г. была впервые осуществлена реакция алкилирования изопарафинов олефинами также с катализаторами на основе фтористого бора. [c.4]

Совсем недавно Дентон и Сезерленд [29] для выяснения механизма парофазной полимеризации изобутилена в присутствии фтористого бора и при комнатной температуре применили инфракрасную спектроскопию. Они обнаружили присутствие групп [c.337]

После первых сообщений Эванса, Поляни и других о роли сокатализаторов, появившихся в 1946 г., авторы интенсивно продолжали заниматься исследованиями в этой области. Эванс, Хольден, Плеш, Скиннер и Вайнбергер [40] сообщили коротко в 1946 г., что для проведения полимеризации олефииовых углеводородов в присутствии фтористого бора необходимо добавление еще одного вещества — воды. В этом же году Эванс, Мидоу и Поляни [43] нашли, что очистка изобутилена снижает скорость [c.343]

Эванс и Поляни [45] обсуждают важное теоретическое значение использования сокатализаторов. Они описали механизм полимеризации, приняв такое же обозначение сокатализатора, как и указанное выше. Норрис и Рассел [133] разработали метод покрытия аппаратов соединением С дНззК "(СНз)зВг , чтобы сделать их гидрофобным и таким образом устранить воду со стеклянных стенок. Затем они сделали сообщение о результатах кинетических исследований по вопросу о роли воды в реакции полимеризации. Плеш, Поляни и Скиннер [157] показали, что влажный воздух усиливает активность четыреххлористого -титана в реакциях полимеризация, а поэтому необходимо пересмотреть сделанные ранее без учета присутствия влаги выводы об относительной активности серии катализаторов Фриделя-Крафтса. Плеш [154] исследовал низкотемпературную полимеризацию изобутилена над четыреххлористым титаном и нашел, что трихлоруксусная кислота является эффективным сокатализатором. Однако он нашел также, что монохлор- и дихлоруксусиая кислота такими свойствами практически не обладают. Эванс, Мидоу и Поляни [44] сообщили, что в реакции полимеризации изобутилена в присутствии фтористого бора сокатализаторами могут служить как уксусная кислота, так и вода и ттг/ ет-бутиловый спирт. [c.344]

Для всей серии катализаторов Фриделя-Крафтса была показана (путем тщательной очистки реагентов) необходимость присутствия сокатализаторов для успешного протекания реакции полимеризации олефииовых углеводородов. Однако оказалось, что для протекания реакции полимеризации изобутилена в жидкой фазе в присутствии фтористого бора нет нужды в добавлении сокатализатора. Наконец, Эванс и Мидоу [41, 42], проведя очень тщательную очистку реагентов, показали, что без добавления сокатализатора указанная реакция не протекает при температуре —80°. [c.344]

В присутствии хлористого алюминия при температуре 177° я давлении 24 атп возможно избирательное получение из пропилена 2,2- и 2,3-диметилбутиленов [71]. При проведении реакции полимеризации над фтористым- бором, активированным фтористым водородом [46] или полярными кислородсодержащими соединениями (бутиловый эфир, этиловый спирт, пропилацетати др.) [23], в продуктах реакции преобладают полимеры состава 0 2 — [c.368]

Паушкин и Топчиев [143] нашли, что полимеризацию к-бутилена можно провести при атмосферном давлении и температуре 50—150° в присутствии йолекулярных соединений фтористого бора с фосфорной кислотой. Отдельные составные части этого катализатора не проявляют активности нри указанных условиях. Получаются полимеры среднего молекулярного веса 156. Реакцию полимеризации изобутилена в димеры, тримеры и тетрамеры в присутствии фтористого бора можно ускорить добавлением к олефиновому углеводороду небольшого количества (0,06%) [c.369]

Полимеризация бутиленов. Для избирательной полимеризации при комнатной температуре изобутилена из смеси с другими олефиновыми углеводородами используется фтористый бор, четыреххлористый титан и хлористый алюминий [128]. Для полимеризации изобутилена при температурах ниже —20° могут быть использованы дымящая серная и галоидсульфоновая кислота [170]. Эванс и др. [40] показали, что полимеризация бутиленов в присутствии фтористого бора отмечается только при добавлении сокатализатора, которым может служить уксусная кислота. [c.382]

Впервые полимеризацию изобутилена в присутствии фтористого бора наблюдали в 1873 г. А. М. Бутлеров и В. Горяйнов [23]. [c.53]

Полимеризацию олефинов в присутствии фтористого бора можно вести с образованием низкомолекулярных и высокомолекулярных соединен11Й. [c.53]