Действие хлористого алюминия на ароматические углеводороды

После исследований Фриделя и Крафтса действие хлористого алюминия па ароматические углеводороды подвергалось особому изучению. [c.327]

Действие бромциана па ароматические углеводороды и эфиры фенолов в присутствии хлористого алюминия [c.647]

ДЕЙСТВИЕ ХЛОРИСТОГО АЛЮМИНИЯ НА АРОМАТИЧЕСКИЕ УГЛЕВОДОРОДЫ [c.222]

Синтез Густавсона — Фриделя — Крафтса. Синтез этот основан на замечательном действии хлористого алюминия на смесь бензола (или вообще углеводородов с ароматическим ядром) с галоидным алкилом. При этом происходит замещение водорода в кольце бензола углеводородным радикалом и выделение хлористого водорода [c.106]

Ароматические хлорфосфины получаются по реакции Фриделя — Крафтса из углеводородов и треххлористого фосфора под действием хлористого алюминия (Михаэлис) [c.393]

Реакция Фриделя—Крафтса в настоящее время превратилась в широко применяемый метод для алкилирования и ацилирования ароматических углеводородов. Патент Фриделя и Крафтса Усовершенствования в переработке углеводородов с целью очистки и превращения их в другие соединения [2] был, вероятно, первым из многочисленных патентов, касающихся применения хлористого алюминия в нефтяной промышленности. Полимеризующее действие хлористого алюминия получило подобное же широкое применение. [c.14]

Предполагалось, что здесь происходило промежуточное образование дигидроантраценов и их дегидрогенизация в антрацен под действием хлористого алюминия. Так как другие упомянутые выше алкил-соединения также образуют диарилметаны при конденсации с ароматическими углеводородами, образование антраценов с этими галоидными соединениями может быть объяснено таким же образом. Однако были выдвинуты и другие теории. [c.426]

Позднее при изучении действия хлористого алюминия на ароматические углеводороды (см. гл. 16) было отмечено образование фенолов, и хлористый алюминий был предложен в качестве катализатора для окисления углеводородных масел [14]. Было найдено, что очень небольшие количества хлористого алюминия действуют каталитически при окислении глицина с отш,еплением аминных групп. [c.652]

Действие хлористого алюминия на ароматические углеводороды [c.713]

Совершенно очевидно, ЧТО трудно правильно представить себе механизм разложения тако сложной смеси, как нефтяные масла. Практически крекинг-дестиллаты нефтей всех типов содержат парафины, ароматические и нафтеновые углеводороды, причем относительные количества этих компонентов изменяются в зависимости от состава исходного сырья. Однако некоторые специальные выводы о действии хлористого алюминия на углеводородные масла заслуживают особого внимания [63]. [c.842]

В своем изучении расщепляющего действия хлористого алюминия на углеводороды Фридель и Крафте отметили его дегидрогенизующие свойства. В настоящее время конденсация ароматических углеводородов, сопровождаемая дегидрогенизацией, является широко применяемым способом для синтеза миогоядерных соединений. [c.10]

Галоидозамещенные парафины, содержащие более одного атома галоида, также реагируют с ароматическими углеводородами в присутствии хлористого алюминия с образованием соответствующих арилзамещенных парафинов. Так, например, при взаимодействии лр-дибромэтана с бензолом получается а гДИ-Ф нилэтан хлороформ с бензолом в этих условиях превращается в трифенилметан, а четыреххлористый углерод дает в качестве конечного продукта трифенилметилхлорид. Эта реакция не пригодна для введения в ядро бензильной группы при применении хлористого бензила. Очень интересно действие хлористого алюминия на некоторые высшие гомологи хлористого бензила. Так, например, 8-фенил-а-хлорбутан (I) образует при этом тетрагидронафталин (II), г-фенил-а-хлорпропан (III) дает в качестве главного продукта реакции вязкое масло сравнительно высокого молекулярного веса наряду с небольшим количеством гидрин- дена (IV), а s-фенил-а-хлорпентап (V) превращается в смесь, содержащую значительное количество фенилциклопентана (VI) [c.76]

При действии хлористого алюминия на раствор ферроцена в бензоле и его гомологах — тетралине, нафталине и т. д.— один циклопентадиенил замещается на ароматический углеводород и образуется сэндвичеобразиый однозарядный катион циклопентадиенилбензолжелезо [199]. [c.477]

В свяэи с указавными работами было изучено изомеризующее действие хлористого алюминия на бензиновые фракции и установлена принципиальная (ВОЗМОЖНОСТЬ (при 35° в присутствии 10% хлористого алюминия) значительного увеличения количества ароматических углеводородов за счет предварительной изомеризации входящих в состав бензинов пятичленных циклаиов в щестичленные и последующей их дегидрогенизации [8]. [c.187]

Среди углеводородов, получаемых лри крекинге парафинистых нефтей, Ti hy нашел как непредельные, так и ароматические углеводороды. При применении в качестве катализаторов окисей и хлоридов металлов (лучше всего действуют хлористый алюминий и двуокись олова) время разложения удалось уменьшить наполовину, причем выход низкокипящих фракций увеличился. [c.143]

Под действием хлористого алюминия имеет место также конденсация высших ароматических углеводородов с образованием других углеводородов, содержащих еще большее количество ароматических ядер. S holl с сотрудниками , обративший особое внимание на применение хлористого алюминия для получения многоядерных ароматических веществ, нашел, что динафтил легко может быть превращен в пери лен , [c.222]

Интересно, что некоторые незамещенные полициклические ароматические углеводороды при действии хлористого алюминия изомеризуются путем перестройки самой ароматрической структуры. Описано,, например, частичное превращение 1,2-бензантрацена в хризен [62] и пи-цена (1,2 7,8-дибензфенантрена) в 1,2 5,6-дибензантрацен [63]. [c.14]

Хинонсульфонимиды вступают с большой легкостью в реакции, аналогичные приведенным выше для хинонов, например в реакции 1,4-присоединения галоидоводородов, ароматических углеводородов (под каталитическим действием хлористого алюминия), в реакции диенового синтеза с бутадиеном и его гомологами и т.д. [c.506]

Г. Г. Густавсон, впервые исследовавший молекулярные соединения бромистого и хлористого алюминия с ароматическими углево-, дородами, предполагал, что только в некоторых случаях образуются тройные молекулярные соединения, в состав которых входит галоген-водород [13]. Впоследствии было установлено, что тройные комт плексы образуются во всех случаях [14]. При действии галогенов на ароматические углеводороды в присутствии AI I3 или АШгд в первую очередь образуется комплексное соединение, в котором моле- [c.341]

Образование легких углеводородов из тял елых вод влиянием х.лори-стого алюминия представляет собой типичный крекинг. Для суждения о его химизме большое значение должен иметь прежде всего вопрос о составе получающегося таким образом крекипг-бензина. Характерная особенность состава этого бензина заключается в том, что в отличив от обыкновенного крекииг-бензина бензин, получаемый действием хлористого алюминия на нефть и ее продукты, не реагирует ни с бромом, ни с раствором марганцевокислого калия и, таким образом, совершенно но содержит непредельных углеводородов насколько можно судить по имеющимся, пока далеко не полным данным, составными частями этого бензина являются низшие парафины, нафтены и ароматические углеводороды. [c.489]

Реакции обмена. При взаимодействии галогенидов различных сильно электроноакцепторных и электронодонорнцх элементов с ароматическими углеводородами образуется связь углерод — металл. Эту реакцию можно использовать как препаративный метод для получения фенилбордихлорида (пропусканием паров смеси треххлористого бора и бензола над платино-палладиевым катализатором при температуре 500—600° [12]) и фенилдихлор-арсина (нагреванием смеси паров бензола и треххлористого мышьяка [13]). Арилгалогениды фосфора и алюминия можно получить аналогичным способом. Установлено, что в хорошо известной реакции Фриделя — Крафтса, в которой ароматические углеводороды алкилируются под влиянием каталитического действия хлористого алюминия, в качестве промежуточных продуктов образуются арилалюминийгалогениды. Присутствием аналогичных промежуточных продуктов можно объяснить каталитическую активность галогенидов бора и других сильно электроноакцепторных элементов, ускоряющих реакции углеводородов. [c.65]

Полнота удаления непредельных соединений связана с потерями ароматических углеводородов, легко сополимеризующихся с непредельными соединениями под действием хлористого алюминия 17]. [c.65]

При поликондеисации дигалогеналканов с ароматическими углеводородами в присутствии катализатора, в частности А1С1д, исходные вещества могут претерпевать побочные преврашения, протекающие под действием хлористого алюминия. [c.35]

Так, в процессе поликондепсации ароматических углеводородов с дихлорэтаном (взятом в избытке) возмон на побочная реакция, приводящая к превращению дихлорэтана, под действием хлористого алюминия, в бензол [212]. Взаимодействие дигалоидалканов с тетралином сопровождается помимо основного процесса, приводящего к образованию полимеров, побочными реакциями, связанными с превращением тетралина под действием хлористого алюминия в бензол, октагидроантрацен, октагидрофенаптрен, дитетралин и другие соединения ароматического и гидроароматического характера [213], [c.35]

Процесс поликонденеации дигалогеналкана с ароматическим углеводородом не ограничивается рассмотренными выше синтетическими реакциями, приводящими к росту полимерной цепи. В нем имеет место также обратимое деструктивное взаимодействие образующегося продукта поликонденеации с исходным ароматическим углеводородом под действием хлористого алюминия [c.236]

Н. Д. Зелинскому принадлежат также фундаментальные исследования по изомеризации циклических углеводородов в присутствии хлористого алюминия. Это панравление работ было особенно успешно развито его учениками. Так, М. Б. Турова-Поляк детально исследовала изомерные превращения полиметиленовых циклов, показала, что четы- )ех-,пяти-,семи- и восьмичленные циклы под действием хлористого алюминия изомеризуются в углеводороды с шестичленным циклом, и изучила влияние величины цикла, длины и строения радикалов на течение этой реакции. Эти исследования дают возможность перейти от нятичленных нафтенов, содернхащнхся в нефти, к шестичленным, дегидрогенизация которых может дать новый источник ароматических углеводородов, В области крекинга и изомеризации бициклических углеводородов с хлористым алюминием (дициклогексила, дициклопентила и др.) большое значение имеют работы Р. Я. Левиной и Ю. К. Юрьева. [c.6]

Важные исследования в области изомеризации парафинов были выполнены А. Д. Петровым и его сотрудниками. Диспропорционирование метильных групп в системе ксилолы—бензол в присутствии хлористого алюминия—изучал П. И. Шуйкин. Изомеризацию радикалов, входящих в состав как ароматических, так и циклических углеводородов, изучал еще в прошлом веке М. И. Коновалов. Следует также упомянуть работы И. П. Цукерваника в области алкилирования ароматических углеводородов спиртами в присутствии хлористого алюминия и ряд других исследований, работы по изомеризации парафиновых углеводородов А. П. Сиверцева, Р. Д. Оболенцева, многочисленные исследования А. Ф. Добрянского по крекингу нефтяных ( ракций и индивидуальных углеводородов с хлористым алюминием и по действию хлористого алюминия на ряд органических соединений, в том числе на сложные эфиры многоатомных спиртов, различные нерег] )уипировки под действием хлористого алюминия, изученные Д. П. Курсановым, Г. И. Гершензоном, и много других работ. Дан е перечислит), в кратком предисловии важнейшие работы советских химиков в этой области пе представляется [c.7]

В этом же отношении представ.чне интерес более ранняя работа по no. iучению нитрилов действием хлористого алюминия и гремучекис-. юй ртути на ароматические углеводороды или иа простые эфиры фено-, юв. Выделяющийся в процессе реакции хлористый циан приводит к образованию нитрилов с хорошим выходом. [c.151]

Хлористый тионил, хотя и является обычным х юрирующим агентом, при реакции с хлористым алюминием и ароматическими углеводородами дает сульфоксиды. Дифенилсульфоксид (т. пл. 70—71°) легко получается при действии хлористого алюминия на смесь бензола с хлористым тионилом [268]. [c.259]

Смайльс и Россииьоль [272] указывают, что сернистый ангидрид легко действует на смесь ароматического углеводорода и хлористого алюминия даже при 0°. Сернистый ангидрид быстро поглощается, реакционная смесь разогревается и через короткое время начинается выделение хлористого водорода. [c.259]

При действии хлористого алюминия па один нзо-тиоцианат одновременно происходило образование сульфида [178]. Если вместо эфиров фенолов брались ароматические углеводороды, присоединение происходило гораздо легче высокая скорость реакции затрудняла образование сернистых соединений. Были приготовлены продукты присоединения фенила, г/зо-толила, к.-толил- или л-ксилил-мзо-тиоцианатов [179] [c.503]

Для более тщательного изучения реакций хлораля, хлоральгидрата и бромаля с некоторыми органическими соединениями в присутствии хлористого алюминия был предпринят ряд исследований действия триоксиметилена на ароматические углеводороды в присутствии хлористого алюминия. Взятый триоксиметилен представлял собой, повидимому, параформальдегид, который, согласно исследованиям Штаудингера [80], является смесью полиоксиметиленгликолей НО-СНдО-(СН20)д СН20Н, где X менее 100. [c.640]

Дегидрогенизационные конденсации этого типа многократно упоминались в литературе как побочные реакции, наблюдающиеся при обработке ароматических углеводородов хлористым алюмииием. Эти реакции, часто возникающие при алкилировании, обычно считались препятствием, нарушающим гладкое течение реакции Фриделя—Крафтса. Многочисленные примеры подобных конденсаций приводятся в главе, трактующей о действии хлористого алюминия на ароматические углеводороды (см. стр. 716). Поэтому во избежание повторений последующее изложение будет ограничено обзором сопровождающихся дегидрогенизацией реакций конденсации других соединений, за исключением ароматических углеводородов. [c.648]

Аутоконденсация ароматических углеводородов описана в том же разделе настоящей книги, в котором изложено действие хлористого алюминия на ароматические углеводороды (см. гл. 16). Шолль и Зеер [30] нашли, что простые эфиры фенола и нафтола под действием хлористого алюминия значительно легче дают конденсированные молекулы с отщеплением водорода ароматического ядра, нежели соответствующие им углеводороды. [c.657]

Перегруппировка алкилированных бензолов в присутствии х.чористого алюминия рассмотрена в том разделе настоящей книги, х ото-рый посвящен вопросу о действии хлористого алюминия на ароматические углеводороды (см. стр. 712). Недавно было изучено влияние различных классов заместителей на изменение положения под действием хлористого алюминия [1]. Хлор в толуоле, повидимому, не препятствует миграции, вызванной хлористым алюминием но в тех условиях, в которых происходит перегруппировка хлортолуола, изомерные нитротолуолы и к.-диметилтолуол остаются без изменения. Перегруппировка крезола проходила легко. [c.688]

Поскольку, как это часто было показано, действие хлористого алюминия иа ароматические углеводороды приводит к образованию смеси продуктов конденсации, гидрогенизации, перегруппировки и расщепления, авторы не считают целесообразным давать соответствующую классификацию этих реакций. Вышеприведенная таблица 34 содержит перечень наблюдений, которые были сделаны в отношении продуктов реакции, полученных при действии хлористого алюминия па ароматические и гидрированные полицикличес1ше углеводороды. [c.724]

Нефть представляет сибой чрезвычайно сложную смесь уг юводоро-дов, в большинстве своем предел ьных темпе менее при крекинге нефтяных 7(естиллатов образуются ароматические и непредельные углеводороды. Действие хлористого алюминия на эти классы углеводородов было рассмотрено в гл. 16 и 18 соответственно, но при рассмотрении крекинг-процесса следует помнить о возможности реакций того или иного типа. [c.832]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология