Синтезы Г. Г. Густавсона

Гавриил Гавриилович Густавсон (1842—1908)—выдающийся русский химик. Первые работы Г. Г. Густавсона были проведены под руководством Д. И. Менделеева и относились к реакциям обмена безводных солей металлов. Им было открыто каталитическое действие галоидных солем алюминия иа некоторые реакции ароматических соединений. Это открытие было позднее применено Фриделем и Крафтсом во Франции к известной реакции алкилирования ароматических соединений. Механизм этой реакции подробно изучил Густавсон. Он же открыл общую реакцик> синтеза циклопропановых углеводородов отщеплением цинком двух атомов брома от дибромидов [c.424]

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

Синтез Густавсона — Фриделя — Крафтса. Синтез этот основан на замечательном действии хлористого алюминия на смесь бензола (или вообще углеводородов с ароматическим ядром) с галоидным алкилом. При этом происходит замещение водорода в кольце бензола углеводородным радикалом и выделение хлористого водорода [c.106]

Синтезы иа основе дигалоидуглеводородов и металлов. Химия циклопропана и его гомологов возникла в то время, когда Фрейнд [46] обработал 1,3-дибромпропан при температуре его кипения металлическим натрием и получил триметилен , которому он приписал треугольную кольцевую структуру. Несколько лет спустя Густавсон [57] улучшил выход и повысил степень чистоты циклопропана, осуществив замыкание кольца при помощи цинковой пыли в водном растворе этилового спирта при температуре флегмы или при температуре, близкой к ней. Позднее было доказано, что эта реакция, несколько видоизмененная, является [c.431]

Вторым отрицательным моментом в каталитических работах Оствальда является пренебрежение большим практическим материалом, показывающим образование промежуточных соединений в процессах катализа. Оствальд, конечно, знал работы бутлеровской лаборатории, синтезы Густавсона, Кондакова и других химиков. Видимо, даже выделение индивидуальных промежуточных продуктов он не считал доказательством истинности теории промежуточных соединений, но в принципе никогда не отрицал ее. Однако постоянное подчеркивание неизменяемости катализаторов, исторические экскурсы в область работ Берцелиуса, указавшего на способность катализаторов одним своим присутствием... пробуждать дремлющие сродства , а также пренебрежение огромным экспериментальным материалом в области каталитического органического синтеза — все это заставляет расценивать сдержанное , по выражению Митташа, отношение Оствальда к теории промежуточных соединений как фактическое отрицание ее. [c.84]

Синтез Густавсона — Фриделя — Крафтса для ароматических углеводородов [c.128]

Очень удобен для синтеза циклопропанов внутримолекулярный вариант реакция Вюрца, в которой субстратом слуи ат 1,3-дибромпроизводные. При обработке последних металлами (лучше всего — цинковой пылью) легко протекает 1,3-элиминирование (реакция Густавсона) и образуется трехчленный цикл. Этот. и тод ипфоко иснол1>зует-ся в синтезе циклопропановых углеводородо , в особеиио-стн снирановых производных тина 248. [c.178]

Из каких дибромпроизводных синтезом Густавсона можно получить циклобутан, метилциклопропан, метилциклобутан, 1,2-диметилд1тклобутан и 1,3-диметилциклобутан [c.15]

Я. М. Слободин и А. П. Хитров предложили иопользовать бутил- и изоамилацетаты в качестве растворителей в синтезе Густавсона [16]. Это позволило набежать образования 2-бром-пропена м получить аллен 95—98%-ной чистоты (ио данным [c.9]

При применении триметиленхлорида в качестве исходного сырья замыкание кольца с образованием циклопропана протекает значительно труднее, чем при восстановлении дибром- или дииодпропана цинковой пылью —синтез, разработанные еще в прошлом веке Густавсоном [190]. [c.215]

Первый полиэтилен в промышленном масштабе был получен немногим более 50 лет назад. В 1983 г. был отмечен золотой юбилей промышленного производства этого простого, но очень ценного полимера, без существования которого трудно представить многие современные технические достижения. Несмотря на кажущуюся простоту полимера, организации первого промышленного производства предшествовала большая работа ученых. Еще в прошлом веке проводились исследования по синтезу полимера из простейшего непредельного углеводорода -этилена. Русскому химику Г. Г. Густавсону в 1884 г. удалось осуществить полимеризацию этилена при каталитическом воздействии хлорида и бромида алюминия при температуре 100 °С. При зтом впервые были получены жидкие маслообразные низкомолекулярные полимеры этилена. Аналогичные низкомолекулярные полимеры получали позднее по реакции Орлова при каталитическом гидрировании оксида углерода и в ряде других реакций. [c.7]

Общеизвестно видное место, занимаемое в органической химии катализом галогенидами металлов. При помощи хлористого и бромистого алюминия, фтористого бора и других галогенидов осуществляются различные процессы [1, 2]. Из множества реакций достаточно назвать синтезы Фри-деля—Крафтса—Густавсона, каталитический, крекинг, полимеризацию и каталитическое галогенирование. Число и многообразие процессов, ускоряемых галогенидами металлов, настолько велико, что специальные, иногда весьма обширные монографии посвящаются реакциям, осуществляемым при помощи одного какого-нибудь катализатора этого типа. [c.201]

На протяжении первых пяти — семи лет Густавсон в России, Фридель и Крафте во Франции параллельно выполняли синтетические работы, основываясь на использовании каталитических свойств безводных галогенидов алюминия. Известное разделение областей работы проявилось, когда интересы Густавсона были сосредоточены преимущественно на изучении механизма катализа посредством галогенидов алюминия, а интересы Фриделя и Крафтса — на разностороннем применении этих катализаторов в органическом синтезе. [c.69]

Спирты затем могут быть превращены с хорошими выходами в галоидалкилы, которые с успехом могут быть использованы в разнообразных синтезах по реакциям Гриньяра, Вюрца-Фиттинга, Густавсона — Фриделя-Крафтса и т. д. Можно провести прямое гидрирование несколько легче, с выходом 80—99%, над меднохромовым катализатором [34]. Представляет большой интерес прямое гидрирование кислот при помощи литий-алюминийгидрида, хотя сообщения о работах в этом направлений неизвестны. [c.316]

Дегалоидирование соответствующих предельных и непредельных полигалогенидов является одним из ранних и до настоящего времени наиболее важных методов синтеза алленов. Еще в 1888 г. Нортон и Нойес получили метилаллен нагреванием 1,2,2,3-тетрахлорбутана в этиловом спирте в присутствии меди и цинка. В дальнейшем дегалоидирование стали проводить по методике Густавсона — Демьянова цинковой пылью в этиловом спирте " [c.91]

Приходится подчеркнуть, что реакция Густавсона-Фриделя-Крафтса пригодна только для алкилирования ароматических углеводородов. Ее нельзя применить ни для синтеза углеводородов алифатического ряда, ни для арилирования колец бензола. Она очень подходит для получения ди- и трифенил-нро-изводных метана [c.153]

Каталитическое действие и применение трехгалоидного алюминия для алкилирования ароматических углеводородов исследовал русский ученый Г. Г. Густавсон (1842—1908 г.) еще раньше (в 1874 г.), чем Фриделем и Крафтсом был разработан их метод алкилирования с треххлористым алюминием (в 1877 г.). Поэтому данный метод должен называться синтезом по Густав-сону-Фриделю-Крафтсу. [c.154]

Тйческих синтезах Густавсона, Фриделя п Крафтса, Сабатье и Ипатьева. Теория Либиха тогда не могла, естественно, выдержать конкуренции с успешно работающ,ей теорией промежуточных соед инекий и как таковая была оставлена. [c.104]

Помимо синтеза моноцнкланов представляет интерес также п синтез простейших бицикланов. Мы остановимся на спиро-игитане, 2-метил-бииикло-1,2,2-гептане и 2-метилбицикло--(2,2,2)-октане. Первый из этих углеводородов был синтезирован еще Г. Г. Густавсоном, два других впервые получили Н. Д. Зелинский, Б. А. Казанский и А. Ф. Платэ [106]. [c.69]

У1. Какие исходные вещества можно использовать для синтеза реакцией Фр1[деля—Крафтса—Густавсона следующих углевоцородов [c.120]

Несмотря на рациональные идеи, содержащиеся в теории Либиха и в работах, ее развивавших, она не получила в свое время должного оформления и распространения. Причин для этого много, но главная из них связана с трудностям1и прямых или косвенных доказательств непрерывного изменения энергии химических связей в духе идей Бертолле. В то же время химические теории промежуточных соединений было возможно выразить наглядными схемами, оказавшимися весьма плодотворными в классическом органическом синтезе. Так, представления об образовании и распаде промежуточных соединений сыграли выдающуюся роль в изучении реакций полимеризации (Бутлеров, Бертло), гидратации и дегидратации (Бутлеров, Перкин, Клейзен, Кневенагель и др.), изомеризации (Фаворский). Именно поэтому теория промежуточных соединений оставалась еще руководящей идеей в основополагающих каталитических синтезах Г. Г. Густавсона, Ш. Фриделя и Д. Крафтса, П. Сабатье и В. И. Ипатьева Теория Либиха, естественно, тогда [c.126]

Но уход со сцены теории Либиха был времеиным. С дальнейшим развитием каталитического синтеза стехиометрические рамки для катализа оказались слишком тесными. Хотя в синтезах посредством галогенидов алюминия и удавалось выделять промежуточные соединения, содержащие алюминий, и тем самым доказывать основное положение теории промежуточных соединений, стехиометрические соотношения прт этом соблюдать не удавалось. В экспериментах Густавсона состав получаемых соединений каждый раз оказывался новым. Фридель, и Крафте также получали соединения моталлоорганической природы разного состава. [c.127]

Ответ на этот вопрос представляется вполне оптимистическим. Если когда-то Берцелиус смог лишь выразить надежду на будушие успехи в области изучения химизма живой природы через катализ, если Г, Г. Густавсон, Ш Фридель и Дж, Крафте уже в недрах классической органической 1мии проложили пути к каталитическому органическому синтезу, то XX в, был его триумфом. Правда, в 1930 г,, когда А, Е, Арбузов выступил с речью, призывая к подражанию природе, предпосылок к конкретному мической бионики по сути дела еше не было, лись и приобрели огромное значение. Теперь можно говорить о том, что химия в этом направлении прошла уже несколько ступеней, и все они связаны с развитием учения о катализе. [c.174]

Н3РО4, А1Вгз, ВРз, НР, НаЗО , чаще всего безводный хлористый алюминий. Процесс проводят в жидкой фазе. Синтез алкил-бензолов алкилированием бензола олефинами осуществил в 1879 г. Бальсон, продолжавший работы Фриделя, Крафтса и Густавсона,. которые впервые открыли реакции алкилирования ароматических углеводородов галоидалкилами. [c.151]

Несмотря на то что в синтезах посредством галогенидов алюминия удавалось выделять промежуточные соединения, содержащие алюминий, и тем самым доказывать осно1вное положение теории промежуточных соединений, стехиометрические соотношения три этом не соблюдалжь. Густавсон постоянно выделял соединения, состав которых каждый раз оказывался новым. Фридель и Крафте выделяли соединения металлоорганической природы также непостоянного состава. Последующими исследованиями было показано, что в реакциях, катализируемых солями, в результате взаимодействия реагента с катализатором образуются не определенные соединения постоянного состава, а комплексы непрерывно и з м ен я юще го ся состава. [c.12]

Но по существу уход со сцены теории Либиха был временным. С дальнейшим развитием каталитического синтеза стехиометри-чеокие рамки для катализа оказались слишком тесными. Хотя в синтезах посредством галогенидов алюминия и удавалось выделять промежуточные соединения, содержащие алюминий, и тем самым доказывать основное положение теории промежуточных соединений, стехиометрические же соотношения при этом соблюдать не удавалось. Г. Г. Густавсон [38] постоянно выделял соединения, состав которых каждый раз оказывался новым. Ш. Фри-дель и Дж. Крафте [39] выделяли соединения металлоорганической природы тоже все время разного состава. Последующими исследованиями было показано, что в реакциях, катализируемых солями, в результате взаимодействия реагентов с катализаторами образуются не определенные соединения постоянного состава, а комплексы непрерывно изменяющегося состава [40]. Применение же твердых катализаторов в органической химш и связанные с этим успехи в изучении гетерогенного катализа, несмотря на упорную защиту Ипатьевым и Сабатье своих теорий, привели к однозначному заключению о том, что формой взаимодействия катализатора с реагентами является промежуточная хемосорбция, о подчинении которой стехиометрическим законам не могло быть и речи. [c.104]

Более важно, однако, заметить другое выделение алкилалю-минийгалогенида в качестве промежуточного соединения при синтезах посредством хлористого и бромистого алюминия в работах Хэлла и Нэша является единственным исключением из огромной массы других работ в этом направлении. На основании всех остальных работ можно прийти к выводу, что в реакциях Густавсона, Фриделя и Крафтса образуются комплексные промежуточные металлоорганические соединения. [c.160]

Область химии полиметиленовых циклов живо интересовала А. Е. Фаворского в продолжении всей его научной деятельности. Работая в различных областях органической химии, он систематически возвращался к исследованиям в данном направлении. Как известно, он принимал близкое участие в обсуждении вопроса о строении углеводорода Густавсона (спиропентан, мети-лентетраметилен, метилциклобутен) позднее он предпринял ряд попыток синтеза метилентриметилена, циклов с тройной связью и т. д. [c.68]

Реакция Вюрца используется для синтеза симметричных парафинов, а также для циклизации полиметиленгалогенидов в циклопарафиновые углеводороды. Таким образом Фрейнд в 1881 г. впервые получил циклопропан. В 1887 г. Густавсон показал, что цинк в присутствии протонных растворителей является значительно более эффективным агентом циклизации. Промышленное получение циклопропана основано на взаимодей- [c.544]

Для синтеза ароматических углеводородов еще применяется реакция Фиттига и реакция Густавсона-Фриделя-Крафтса, с которыми ознакомимся несколько позже. [c.134]

Образование соединений, отвечающих изомерам исходных веществ, наблюдается также в тех случаях, когда в условиях реакции под влиянием катализатора, добавляемого для осуществления процесса, в момент синтеза происходит изомерное превращение одного из исходных веществ. Это часто имеет место при получении углеводородов в присутствии хлористого алюминия. Так, Г. Г. Густавсон [31] показал, что при реакции между бромистым пропилом и бензолом в присутствии Al lg получается смесь углеводородов—пропил-бензола и изопропилбензола [c.442]

Эти реакции проводятся в присутствии катализатора — безвод-яого хлористогр алюминия. Синтез алкилзамещениых углеводородов ряда бензола в пpи yт тJiии безводного хлористого алюминия, открытый французскими химиками Фриделем и Крафтсом, детально разработал известный русский химик Г. Г. Густавсон. [c.144]

Способы получения. Общим способом получения цикло-парафинов является действие металлов на дигалоидпроизводные парафинов. Так, из 1,3-дибромпропана действием цинка можно получить циклопропан (синтез Г. Г. Густавсона) [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология