Диэлектрическая проницаемость и показатель преломления

Диэлектрическая проницаемость и показатель преломления [c.621]

Соотношение (I. 3) называется уравнением Клаузиуса-Мосотти. В тех случаях, когда можно пренебречь атомной поляризуемостью Оа по сравнению с электронно Лэ, используя связь между диэлектрической проницаемостью и показателем преломления ура- енпе (1.3) можно представить в виде [c.11]

Порядок вычисления. Приближенное значение дипольного момента жидкости может быть рассчитано из диэлектрической проницаемости и показателя преломления чистой жидкости по уравнениям Онзагера (20) и Сыркина (21). Определяют по описанной выше методике диэлектрическую проницаемость (стр. 58), показатель преломления (стр. 45) и плотность жидкости (стр. 52) при одной и той же температуре. Экспериментальные данные и рассчитанные по уравнениям (20) или (21) значения и а заносят в таблицу [c.64]

Практически показатель преломления вещества определяют в рефрактометре по отношению к воздуху и обозначают его пх- По Максвеллу, если диэлектрическая проницаемость и показатель преломления прозрачных неполярных диэлектриков измерены для электромагнитных волн с одной и той же бесконечно большой длиной, то [c.8]

При определении толщин пленок из емкостных и оптических измерений необходимо знать их диэлектрическую проницаемость и показатель преломления соответственно. Расчет этих величин производится обычно в допущении аддитивного сложения этих параметров (е и и) пропорционально объемным долям углеводородных радикалов ПАВ и растворителя в пленке. Одновременное определение удельной электрической емкости и оптической отражаемости [c.119]

Здесь е,х, — оптическая диэлектрическая проницаемость растворенного вещества. Так как при бесконечном разбавлении в стремится к Еоо, то уравнение (11.61) становится аналогичным уравнению Хигаси. Как было отмечено выше, О является деполяризующим фактором. При вычислении по формуле (П. 61) предполагается, что диэлектрическая проницаемость и показатель преломления измерены в разбавленном растворе, хотя вывод этой формулы и не зависит от приближения Онзагера. Соотношение (11.61) [c.62]

Другие факторы, ограничивающие понятие строгой характеристичности колебаний, связаны с внешним воздействием среды на колеблющуюся группу. Это воздействие может быть обусловлено молекулярными силами Ван-дер-Ваальса или осуществляться за счет более специфического молекулярного взаимодействия, например сильной водородной связи. Изменения положения полос поглощения колебаний молекул при растворении молекул в инертных растворителях, вызываемые действием неспецифических сил Ван-дер-Ваальса, обычно малы (10—20 слг ). Объяснение наблюдающихся спектральных эффектов можно дать, исходя из макроскопических свойств среды — диэлектрической проницаемости и показателя преломления растворителя. Таким путем к настоящему времени объяснены многие экспериментальные результаты (см. главу I). [c.41]

Менее точно можно рассчитать дипольные моменты молекул по величинам диэлектрической проницаемости и показателям преломления чистых жидкостей. [c.42]

Цель работы. Расчет дипольного момента жидкости по диэлектрической проницаемости и показателю преломления. [c.64]

Цель работы. Оценка по диэлектрической проницаемости и показателю преломления жидкости атомной поляризуемости. [c.65]

А если учесть, что различие в величинах диэлектрической проницаемости и показателя преломления растворителя незначительно, то уравнение (И. 39) может быть еще упрощено [c.54]

Смит [35], используя линейную зависимость диэлектрической проницаемости и показателя преломления от концентраций, выраженных в весовых долях, предложил уравнение, аналогичное уравнению Гуггенгейма [c.54]

Вводя указанные приближения, нельзя ожидать, чтобы полученные выше выражения, отражающие влияние растворителя на поглощение и испускание, давали совершенно точный результат. Однако если для изучения влияния растворителя выбрать различные растворители в достаточно широком наборе по диэлектрической проницаемости и показателю преломления, то можно надеяться, что неопределенности, обусловленные упрощениями модели, в среднем частично компенсируют друг друга. [c.202]

В первых разделах этой главы мы показали, что сольватационные явления в физическом аспекте не однородны, поскольку они обусловлены разными независимыми свойствами среды. Если упростить проблему и свести всю специфическую сольватацию к образованию водородных или аналогичных им акцепторно-донорных связей между молекулами растворителя и растворенного вещества, то можно принять, что способность растворителей к специфической сольватации обусловлена двумя свойствами — общими кислотностью (электрофильностью) и основностью (нуклеофильностью) растворителей. Что касается неспецифической сольватации, то с точки зрения электростатического подхода, упомянутого в разделе 111,2, она также определяется двумя независимыми свойствами среды, выраженными через соответствующие функции от диэлектрической проницаемости и показателя преломления. В формальном подходе, развитом Коппелем и Пальмом [72, с. 203 191], каждое из перечисленных свойств среды связывается с соответствующим формальным типом взаимодействия между растворителем и растворенным веществом. Соответственно этому, необходимо знать для каждой среды значения четырех параметров типа X. Численные значения этих параметров определены следующим образом. [c.106]

Другой применимый в случае чистых веществ метод расчета дипольного момента состоит в использовании соотношения Максвелла между диэлектрической проницаемостью и показателем преломления п [c.128]

Переход исследуемых молекул из газообразного состояния в конденсированное сопровождается, как правило, расширением вибронных полос (сглаживанием или исчезновением колебательной структуры). Этот факт, с точки зрения теории межмолекулярных взаимодействий, можно частично объяснить флюктуациями потенциала ММВ, обусловленными флюктуациями плотности растворителя [25]. И величина диэлектрической проницаемости, и показатель преломления, определяющие величину сдвигов полос согласно (1.73), являются функциями плотности среды. [c.46]

Для описания зависимости спектров поглощения от растворителя, как и в случае других физико-химических параметров, были развиты соответствующие модельные представления, в основе которых лежит электростатическое приближение. Эти модели описывают зависимости сдвигов полос поглощения от диэлектрических проницаемостей и показателей преломления растворителей [20, 321]. Модели, однако, весьма ограничены и мало обоснованы, поскольку при рассмотрении факторов, определяющих стабильность сольватов, нельзя пренебрегать специфи- [c.96]

Зависимость величины сдвига ППЗ комплексов тетрацианэтилена с ароматическими углеводородами в различных неполярных растворителях от диэлектрической проницаемости и показателя преломления растворителя хорошо выражается формулой Мак-Рея [211]. Таким образом, неполярные растворители влияют на положение ППЗ комплексов так же, как и на спектры обычных молекул. [c.107]

Для чистых жидких полярных веществ уравнение Дебая неприменимо, так как лежащее в его основе вырал<ение Лорентца для внутреннего поля (1,15) недостаточно учитывает электростатическое взаимодействие полярной молекулы с ее ближайшими соседями. Более точный расчет внутреннего поля в полярном диэлектрике с учетом электростатического взаимодействия диполей, по Онзагеру [1,4,5], приводит к следующему соотношению между дипольным моментом, диэлектрической проницаемостью и показателем преломления [c.105]

В работах по исследованию влияния растворителей на скорости реакций между ионами и полярными молекулами приходится учитывать поляризуемость молекул среды и включать в расчетные формулы функции показателя преломления [89], подобно тому, как это делается при рассмотрении влияния растворителя на спектры растворенных веществ (ср. п. 3). Иногда уравнения, предложенные для корреляции спектральных сдвигов с диэлектрической проницаемостью и показателем преломления растворителей, непосредственно используются для корреляции констант скоростей реакций Б различных растворителях [90]. [c.117]

Предлагался также ряд других формул, связывающих величины момента диполя, диэлектрической проницаемости и показателя преломления жидкостей (см., например, [3]). [c.95]

Отмечается линейная зависимость между диэлектрической проницаемостью и показателем преломления п экстрагента (параметра а) и логарифмами кон- [c.76]

Диэлектрическая проницаемость и показатель преломления растворителей [c.54]

Методика и точность измерений описаны ранее Исследуемые вещества очищали перегонкой. Сравнение показало, что экспериментальные величины совпадают с литературными данными. Полученные экспериментальные значения плотности диэлектрической проницаемости и показателя преломления приведены в табл. 1. 2 и 3. [c.10]

Принято различать два типа взаимодействий между растворителем и растворенным веществом неспецифическую и специфическую сольватацию [24—27]. В первом случае растворитель рассматривается как однородная изотропная среда, характеризуемая макроскопическими постоянными, такими как диэлектрическая проницаемость и показатель преломления, во втором учитываются конкретные особенности строения молекул растворителя способность к образованию водородных связей, к донорно-акцепторному и электростатическому взаимодействию. [c.56]

В интервале нескольких градусов вблизи точки превращения наступает сильное изменение удельной теплоемкости, коэффициента расширения, температурного коэффициента диэлектрической проницаемости и показателя преломления, также как и температурного коэффициента электропроводности (см. рис. 97). Ниже точки превращения типичные стекла [c.490]

Единственная попытка построения микроскопической теории диэлектрической проницаемости и показателя преломления липидных бислоев принадлежит Оуки [98], который представил пленку как однородный слой строго упорядоченных метильных групп. Расчет показал, что такая модель характеризуется значительной анизотропией диэлектрической проницаемости и показателя преломления, хотя порядок этих величин был тем же, что и при макроскопическом подходе. Однако представление черной пленки в виде кристаллоподобного тела не совсем корректно, поэтому вопрос о построении микроскопической теории с учетом ее реальной структуры остается открытым. [c.109]

Амис [2] уточнил первоначальный подход, вьфазив по Онзагеру эффективный дипольный момент растворенного вещества (субстрата) Хс через полученное обычным путем значение Цг, диэлектрическую проницаемость и показатель преломления растворителя [c.252]

Беттхер [44, 52], пользуясь формулой Онзагера, вычислил дипольные моменты молекул ряда органических и неорганических соединений по данным диэлектрической проницаемости и показателя преломления чистых жидкостей при бесконечной длине волны (А, —> схз) и получил мало отличающиеся от моментов в газовой фазе результаты. Беттхер считает, что формула Онзагера может быть с успехом применена для расчета дипольных моментов для чистых жидкостей, за исключением тех случаев, когда молекулы ассоциированы за счет водородной связи или обладают затрудненным вращением [44]. [c.58]

Таким образом, электрическое поле в месте расположения молекулы растворенного вещества зависит от свойств растворителя. Желая выразить поляризацию растворителя в виде функции его объемных свойств, т. е. в виде функции диэлектрической проницаемости и показателя преломления п, мы сделаем определенные приближения, которые используются также в теории Онзагера, позволяющей находить постоянные дипольные моменты из измеренш диэлектрической постоянно [23, 24]. Указанные приближения состоят в следующем (1) растворитель рассматривается как однородная изотропная среда (2) молекула растворенного вещества счргтается помещенно в полость, вырезанную в растворителе (3) полость считается сферическо радиуса а (4) дипольны момент молекулы аппроксимируется точечным диполем, помещенным в центре сферы. [c.279]

Прямое количественное определение конформационных энергий связей Ср2—СРа было осуществлено посредством анализа динольных моментов а,й)-дигидроперфторалканов Н(Ср2) Н методами конфигурационной статистики цепных молекул [14, 15]. Экспериментальные дипольные. моменты этих соединений с п = 4, 6, 7, 8, 10 были определены из измерений диэлектрических проницаемостей и показателей преломления разбавленных ( 1% по весу) растворов этих соединений в бензоле при 25 °С. Сравнение экспериментальных и теоретически вычисленных ди-польных моментов дает требуемые конформационные энергии. [c.373]

Сьестрем и Вольд [111] провели статистический анализ я -шкалы и показали, что для адекватного описания данных необходима двухпараметрическая модель. Бекарек [Па] обнаружил хорошую корреляцию между я -параметром Камле - Тафта и своей шкалой полярности растворителей, основанной на зависимости диэлектрической проницаемости и показателя преломления растворителя (е-1)(п"-1)/(2е+1)(2п - -1). [c.80]

Согласно Букингему [63], влияние растворителя на химический сдвиг протона можно выразить в виде линейной комбинации четырех членов двух магнитных, один из которых учитывает анизотропию объемной восприимчивости растворителя, и двух электростатических членов, один из которых учитывает вандерваальсовы взаимодействия, а другой — реакционное поле растворителя. Для электростатических членов разработаны детальные модели. Установлено, что реакционный член сложным образом зависит от диэлектрической проницаемости и показателя преломления растворителя [63, 126]. Вейнер и Малиновский [430] пьггались найти условия, при которых химический сдвиг определяется только электростатическим членом (используя в основном подходящее реперное соединение), и они показали, что в ряду полярных растворителей химический сдвиг протона не может быть обусловлен ранее предложенным электростатическим членом. Полагая, что причина различия заключается в том, что реакционное поле нельзя вычислить на основании объемной восприимчивости, авторы предложили ввести пятый член, учитьшающий влияние индуцированных диполей. [c.125]

Не — дипольные моменты молекулы в основном и возбужденном электронных состояниях ф—угол между хд и г—онза-геровский радиус молекулы ео и п — диэлектрическая проницаемость и показатель преломления растворителя р — константа зависящая от свойств растворенной молекулы. [c.53]

К сожалени , информация о величинах диэлектрической проницаемости и показателей преломления водных растворов электролитов весьма скудна. В более широком диапазоне концентрации сохи, имеются сведения лишь о значениях водных растворов ИС1. [c.475]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология