Реакции с алкоголятами и фенолятами

Выполнение реакции. Алкоголят (или фенолят) в сухом виде или растворенный в соответствующем спирте (или суспендированный в индифферентном растворителе) и галоидный алкил (или соответствующее галоидопроизводное), взятый в небольшом избытке, помещают в колбу с обратным холодильником или в замкнутый сосуд и нагревают на бане. Конец реакции определяют по исчезновению щелочной реакции на влажную лакмусовую бумагу. [c.340]

Замещение галогена алкокси- и ароксигруппами используется в промышленности преимущественно тогда, когда атом галогена активирован электроноакцепторными заместителями. Нуклеофильными реагентами в этих реакциях служат алкоголят- или фенолят-ионы, образующиеся из спирта или фенола и щелочи [c.186]

Алкоголят- и фенолят-ионы значительно более, нуклеофильны, чем гидроксильный ион и-поэтому быстрее последнего и в более мягких условиях вступают в реакцию. Например, взаимодействие га-нитрохлорбензола с этанолом и едким натром, приводящее к получению -нитрофенетола проводится обычно без давления, при кипении реакционной массы или под очень небольшим давлением этанол берется в избытке, так как является одновременно и растворителем, а едкий натр — в количестве, близком к теоретически необходимому [c.186]

Объяснение влияния размера катиона и природы растворителя на реакцию можно найти, рассмотрев выражение для энергии,, требующейся для разделения двух зарядов Е == — q q2)/ Dr ), где г — расстояние между ионами и D — диэлектрическая проницаемость среды. Разделение центров зарядов (г) в ионной паре тетрабутиламмония больше, чем в ионной паре фенолята калия, поэтому фенолят тетрабутиламмония обладает большей энергией, а нуклеофил-анион более реакционноспособен. Вследствие этого в условиях межфазного катализа алкоголят-анионы обладают повышенной реакционной способностью. [c.100]

Нет возможности полностью избежать побочной реакции, в результате которой образуется спирт, так как скорость этого замещения и скорость реакции отщепления изменяются с изменением концентрации гидроокиси в одном и том же направлении. При применении анионов, менее основных, чем гидроокись или алкоголят, например таких, как ацетат, фенолят или карбонат, реакция замещения приобретает еще большее значение [11]. Вследствие этого растворы четвертичных гидроокисей следует предохранять от действия углекислоты, и их необходимо всегда выпаривать в вакууме, а не в открытых сосудах [102]. Если с атомом азота не связаны бензильные или аллильные группы, то в основном атака на атом углерода будет происходить у метиль- [c.361]

То, что основность фенолят-иона значительно ниже алкоголят-иона, подтверждается тем, что выходы смешанных жирноароматических простых эфиров, получаемых по реакции Вильямсона, гораздо выше, чем простых эфиров алифатического ряда, при получении которых значительная часть галоидного алкила переходит в олефин. [c.24]

Фенолы представляют собой по большей части низкоплавкие, хорошо растворимые в воде вещества, обладающие характерным неприятным запахом. Их водные растворы имеют кислую реакцию. Уже в этом проявляется меньшая основность фенолят-ионов по сравнению с алкоголят-ионами. Они гораздо более устойчивы в водной среде, чем алкоголяты. Присутствие фенолят-ионов даже в слабо кислых растворах фенолов объясняется чрезвычайно высокой способностью последних к диссоциации. Вследствие гидролиза растворы фенолятов имеют сильно щелочную реакцию [c.307]

Вместе с тем алкоголят-, и фенолят-ионы значительно более нуклеофильны, чем гидроксильный ион, и поэтому быстрее последнего и в более мягких условиях вступают в реакции. Например, взаимодействие п-нитрохлорбензола со спиртом и щелочью, приводящее к получению м-нитрофенетола [c.175]

Если в реакциях 1 или 2 гидроксил- или алкоголят(фенолят)-ионы заменить на гидросульфид- или меркантид-ионы соответственно, то будут образовываться соответствующие серусодержащие аналоги. Обе реакции проводят в растворе этанола. [c.314]

Реакции, в которых атакующими агентами являются анионы ОН", алкоголят- и фенолят-ионы, ионы I , СГ, NS", характеризуются энергиями активации около 20 ккал и предэкспоненциаль-ными множителями, не более чем на I—2 порядка отличающимися [c.115]

Реакции, в которых атакующими агентами являются анионы ОН , алкоголят- и фенолят-ионы, ионы 1 , С1 , N S", характеризуются энергиями активации около 20 ккал1моль и предэкспоненциальными множителями, не более чем на 1—2 порядка отличающимися от фактора соударений. Энергия активации для реакций образования солей четвертичных аммониевых оснований (реакций Меншуткина) составляет 10—15 ккал1моль, но эти реакции характеризуются малой величиной стерического фактора 10 —10" . [c.105]

Реакция ацилгалогенидов со спиртами — наилучший общий метод получения сложных эфиров. Реакция находит широкое применение и может быть проведена для субстратов, содержащих различные функциональные группы. Для связывания образующегося НХ часто добавляют основание. В методе Шот-тена — Баумана используется водный раствор щелочи, но часто применяется пиридин. Как R, так и R могут быть первичными, вторичными или третичными алкилами или арилами. По этой же методике можно приготовить сложные эфиры енолов, хотя при этом возникает конкуренция с С-алкилированием. В сложных случаях, особенно для стерически затрудненных кислот или третичных R, вместо спирта можно брать алкоголят-ион (см., например, [515]). Таллиевые соли фенолов дают очень высокие выходы эфиров фенолов [516]. Для стерически затрудненных фенолов применялся межфазный катализ [517]. [c.125]

Основность нх изменяется обратно кислотности гидроксильных соединениц, из которых они получены фенолят-анион r.HsO более слабое основание, чем метнлат-агнгон H. O . Помимо основности алкоголят-анионы обладают и нуклеофильностью — способностью вступать в реакции с положительно заряженными центрами. Простейший пример такой реакции — гидролиз алкоголятов под действием воды [c.283]

Границы применения третичные спирты чаще реагируют с образованием олефинов. Если же спирт действием этилмагнийбромида предварительно превратить в соответствующий алкоголят, то последующей реакцией с ангидридом его можно перевести в кислый фтaлaт ). Фенолы, первичные и вторичные амины также реагируют с образованием соответствующих производных. [c.318]

К 47 гр. фенола прибавляют небольшое количество воды и в раствор приливают по каплям 240 гр. брома. Вначале реакция ведется на холоду, в конце смесь слегка подогревают. Прн охлаждении выделяется кристаллическая иасса желтоватого цвета. Ее растворяют в кипящем спирте, раствор отфильтровывают и охлаждают. Выделившийся продукт отсасывают, отжимают, расгворяют в довольно большом количестве горячего алкоголя и к раствору прибавляют воды до тех пор, пока появившаяся муть не исчезнет. [c.198]

После того как свободный фенол исчерпан, фенолят начинает превращаться в алкоголят, реакция оксиэтилирования ускоряется-и наращивание оксиэтильных цепочек приникает автокаташтический характер [c.25]

Фенолами называются производные ароматических углеводородов, у которых один или несколько атомов водорода в бензольном кольце замещены на гидроксил, например, СеНзОН. Те ароматические соединеиия, в которых гидроксил замешает водород в боковой цепи, называются ароматическими спиртами, например, СбНб — СН2ОН — бензиловый спирт. Фенолы, в отличие от спиртов, обладают слабокислотными свойствами. Это выражается в том, что они легко вступают в реакцию со щелочами, образуя соединения, аналогичные алкоголя-там, называемые фенолятами. Простейший фенол называют карболовой кислотой. Для фенолов, кроме реакций замещения водорода гидроксильной группы, характерны реакции замещения водорода в бензольном ядре, например, реакции галоидирования, нитрования и сульфирования. Эти реакции протекают легче, чем у бензола, так как наличие гидроксильной группы в ядре резко увеличивает подвижность атомов водорода в орто- и пара-положении. [c.45]

Вероятно, в этой реакции вместо бромистого метилена мож- но использовать хлористый метилен, поскольку после замещения первого атома хлора второй атом должен замещаться чрезвычайно быстро. Циклизация с образованием пятичленного кольца является благоприятным процессом, а алкилирующим агентом на этой стадии будет алкоксиметилгалогенид. Замещение первого атома хлора в хлористом метилене вполне возможно, достаточно вспомнить, что в условиях межфазного катализа и алкоголят- и фенолят-анионы образуют симметричные диалкил- или диарилацетали формальдегида (табл. 5.6) [9]. Отме- [c.104]

Границы применения третичные спирты чаще реагируют с образованием олефинов. Если же спирт действием этилмагний-бромида предварительно превратить в соответствующий алкоголят, то последующей реакцией с фталевым ангидридом его можно перевести в полуэфир фталевой кислоты. Fessier W.A., Shriner R. L. J. Am. hem. So ., 1936, 58, 1384.] Фенолы, первичные и вторичные амины также реагируют с образованием соответствующих производных. [c.357]

Наиболее часто в органических реакциях используются карбанионы ЯзС , енолят-анионы К2С=СН—0 <- Н2С —СН=0 алкоголят-анионы К0 и фенолят-анионы СеНйО". [c.66]

ИОВ, которая обус. 1ав. Ивает ход реакций, протекающих с гомо.литиче-ским разрывом связи в а детальном фрагменте — гидролиз, алкоголя.-) и т. д. в качестве меры основности ацеталей использована величина / vo --- смещение полосы ОНлрупиы фенола в ИК-спектре. Заряды на атомах кислорода очень хороню коррелируют с величинами , [c.99]

Если вводить в реакцию на I моль фенола около 2 молей формальдегида и применять в качестве катализатора едкий натр или едкое кали, получаются трех- двух- и одноатомные фенил-алкоголи и их натриевые или калиевые соли. Трех- и двухатомных фенилалкоголей и их солей получается больше, чем одноатомных. Несмотря на избыток введенного в реакцию формальдегида, в продуктах конденсации имеется некоторое количество свободного фенола. При температуре до 100° в присутствии от 1 до 3% от веса фенола едкого натра или кали полученные фенилалкоПоли не взаимодействуют ни метилольными группами, ни метилольными группами с фенольными гидроксилами. Взаимодействие осуществляется между метилольными группами и водородами у углеродов в орто- и параположениях к углероду, у которого находится г идроксил. [c.18]

При синтезе эфиров из хлорангидридов кислот условия процесса отличаются от используемых при получении неполных и полных эфиров. Кроме уже отмеченного ранее влияния температуры повышению селективности процесса в том или ином направлении способствуют определенное соотношение реагентов и порядок их загрузки. При получении неполных эфиров [ I OQR, Р0С1(0К)г] к хлорангидриду постепенно добавляют стехиометрическое количество спирта, а при синтезе полных эфиров к избытку спирта добавляют хлорангидрид. Образующемуся хлористому водороду обычно позволяют улетучиваться из реакционной массы с последующим улавливанием из него унесенных паров и нейтрализацией илц утилизацией НС1. Поскольку хлористый водород вызывает побочные реакции гидрохлорирования спиртов или разложения эфиров, в некоторых случаях реакцию проводят с добавкой >це-лочи она дает со спиртом более реакционноспособный алкоголят и связывает НС1. Такой способ обычен при получении эфиров фенолов, которые дают со щелочью феноляты, взаимодействующие далее с хлорангидридом [c.238]

Метод алкоголиза. Этот важный метод выделения лигнина из древесины был предложен в 1893 г. Класон показал, что при кипячении еловой древесины с этиловым спиртом в присутствии соляной кислоты часть лигнина переходит в раствор. Значительно позднее было найдено, что и другие спирты (метиловый, бутиловый, амиловый, бензиловый), а также гликоли и фенолы в присутствии незначительного количества соляной кислоты или других кислот также обладают способностью более или менее полно делигнифицировать древесину. Растворенный в спирте лигнин высаживается из раствора водой. Получаемые препараты (алкоголь-лигнины) представляют собой химические соединения лигнина с применяемыми реагентами. Сущность реакций лигнина со спиртами и фенолами до сих пор не ясна. Алкоголь-лигнины растворимы в органических растворителях и разбавленных растворах щелочей. [c.572]

Реакция дихлоркарбена с фенолят-ионами, приводящая в простейшем случае к смеси о- и п-оксибензальдегидов (реакция Реймера—Тимана), также обнаруживает сходство с реакцией карбониевых ионов с ароматическими соединениями [669]. Однако при реакции дигалогенкарбенов с алкоголят-ионамн происходит замещение атома галогена (разд. 3.1.2). [c.349]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакции с алкоголятами и фенолятами: [c.283] [c.388] [c.283] [c.102] [c.120] [c.216] [c.361] [c.254] [c.126] [c.351] [c.79] [c.615] [c.536] [c.138] [c.62] [c.153] [c.155] [c.162] [c.215] [c.395]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология