Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

КИСЛОТЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ КАК АЦИЛИРУЮЩИЕ АГЕНТЫ

    Ацилирующая способность комплекса (76) зависит от положительного заряда на атоме углерода карбонильной группы. Чем в большей степени он погашается при мезомерном взаимодействии с неподеленными парами электронов связанных с ним атомов, тем меньше его ацилирующая способность. Так как мезомерное взаимодействие р-электронов атома кислорода больше, чем галогенов, все кислородсодержащие функциональные производные кислот — менее сильные ацилирующие агенты, чем хлорангидриды. [c.389]


    Получение ацильных производных. В качестве ацилирующих агентов применяются галогенангидриды и ангидриды кислот  [c.224]

    Химическая активность ацилирующего агента увеличивается по мере возрастания положительного заряда 6+ атома углерода, непосредственно вступающего в связь с нуклеофильным атомом кислорода или азота. Таким образом, по ацилирующей способности функциональные производные карбоновых кислот и сами кислоты можно расположить в следующий ряд  [c.164]

    Противоположное влияние на скорость реакции оказывают за местители в карбоновой кислоте. Зд еь константа р имеет положи тельное значение чем сильнее выражен электронный пробел на углероде карбоксильной группы, тем более активна кислота или ее производное как ацилирующий агент. В соответствии с этим может быть представлен следующий ряд ацилирующих агентов по их сравнительной реакционной способности  [c.244]

    Хлорангидриды и ангидриды легко вступают в реакции ацилирования. Из них можно получать практически любые функциональные производные карбоновых кислот. Карбоновые кислоты и сложные эфиры значительно менее активные ацилирующие агенты, реакции нуклеофильного замещения с их участием проводятся в присутствии катализаторов. Амиды же вступают в реакции ацилирования еще трудней, чем кислоты и сложные эфиры. [c.271]

    Ацилирование кетонов с образованием -дикетонов может сопровождаться, помимо перечисленных побочных реакций, также и образованием 0-ацильных производных кетонов. Однако обычно при ацилировании кетонов сложными эфирами в присутствии оснований 0-ацильные производные либо образуются в малых количествах, либо не образуются вовсе соединения этого типа, повидимому, чаще образуются в тех случаях, когда ацилирующим агентом является хлорангидрид кислоты (стр. 124). [c.97]

    Ацилгалогениды являются очень реакционноспособными соединениями, которые служат прежде всего в качестве ацилирующих агентов для получения других функциональных производных карбоновых кислот. В большинстве случаев для этого используют ацилхлориды. [c.409]

    Ацилирование no Фриделю — Крафтсу. Наиболее важный общий метод получения арилкетонов включает реакции галогенангидри-дов или ангидридов карбоновых кислот с аренами в присутствии кислот Льюиса, а также реакции карбоновых кислот с аренами в присутствии протонных кислот [25]. Смешанные ангидриды карбоновой кислоты и сульфокислоты [46] и в особенности производные трифторметансульфокислоты являются наиболее активными ацилирующими агентами и гладко ацилируют бензол в отсутствие катализатора. Смешанные ангидриды можно получать также in situ реакцией галогенангцдрида с трифторметансульфокислотой последнюю после проведения реакции можно регенерировать в виде бариевой соли почти количественно. Типичные примеры реакций [c.355]


    При обсуждении свойств карбоновых кислот и их производных говорилось, что многие из них при взаимодействии с аммиаком, а также первичными и вторичными аминами могут образовывать соответствующие амиды и, таким образом, выступать в качестве ацилирующих агентов  [c.419]

    Использование в качестве ацилирующего агента ангидрида янтарной кислоты дает возможность получать а-тетралон и его производные [c.161]

    Такие анионоидные отрывы хорошо осуществимы как с производными первой степени окисления (I), дающими простые алифатические карбокатионы, используемые в реакциях алкилирования, так и с соединениями других степеней окисления (11,111, IV).Производные кислот (III) дают активные карбокатионы, используемые как ацилирующие агенты. [c.144]

    Хотя обычными ацилирующими агентами являются хлорангидриды кислот, могут быть использованы и другие производные кислот, а также сами кислоты. На основании известного порядка повышения электроно-донорных свойств атомов и групп эти ацилирующие агенты можно расположить по увеличению их активности в следующий ряд  [c.48]

    Углерод-углеродная связь легко образуется только при использовании эфиров карбоновых кислот, другие ацилирующие агенты менее эффективны. Однако ацпльные производные могут быть получены с высокими выходами (см. схему 37) [23]. Исходный пирон превращают в илид (59), в котором участвующий в реакции углерод активирован фосфорановой группировкой. Обработка илида кетеном приводит к аллену (60), который легко присоединяет воду и дает желаемый ацилированный продукт (61), представляющий собой метиловый эфир природного тетраацетолактона. Этот путь был использован для получения других встречающихся в природе соединений. [c.55]

    В результате реакции ацилирования образуются ацильные производные бензола и его гомологов. В качестве ацилирующих агентов используют ангидриды или галогенангидриды кислот, а в качестве катализатора — А1С1з. [c.298]

    Барбитуровые кислоты могут быть использованы для синтеза пиразоло-пиримидинов, хотя таких примеров известно немного. 6-Гидразино-1,3-диметил-урацил 105, получаемый по стандартному пути из 1,3-диметилбарбитуровой кислоты 23, циклизуется под действием ацилирующих агентов в производные 108 (R = H, Ме) [81]. [c.329]

    Для получения натриевых и калиевых производных кетонов особенно пригодными являются амиды натрия и калия, трифе-нилметилнатрий и трифенилметилкалий. Металлические производные кетонов можно ацилировать не только метиловыми и этиловыми эфирами кислот, ио также и фениловыми эфирами кислот, хлорангидридами кислот и другими ацилирующими агентами. [c.140]

    Гидрирование нитрилов в соответствующие амины на гетерогенных катализаторах осложняется образованием значительных количеств вторичных и даже третичных аминов. По мнению ряда исследователей, вторичные амины образуются при реакции промежуточно образующегося амина (59) с амином, получающимся при его восстановлении [схема (7.130)]. Наилучшим катализатором в данном случае является никель Ренея, но можно применять и родиевые системы. Для получения высоких выходов первичных аминов используют различные модификации этой реакции. Как видно из схемы (7.130), образование вторичного амина можно свести к минимуму путем связывания первичного амина по мере его образования в виде комплекса, исключая таким образом дальнейшие его реакции Реакцию проводят в растворах сильных кислот или в присутствии хлороформа [127] [схема (7.131)]. Реакцию можно такжг осуществить в присутствии ацилирующих агентов, например уксусного ангидрида [140]. Используя никель Ренея с ацетатом натрия в уксусном ангидриде, нитрил можно с хорошим выходом восстановить в первичный амин [схемы (7.132), (7.133)]. Амин улавливают в виде ацетильного производного, которое затем гидролизуют до соответствующего амина. [c.304]

    При трифторацетилировании эфиров аминокислот ацилирующий агент определяет тип образующегося производного. Обработка метиловым э( )иром трифторуксусной кислоты в абсолютном метаноле С добавлением эквивалентного количества третичного основания [109] приводит к ацилированию только свободных аминогрупп [77, 115]  [c.316]

    Многие обобщения, касающиеся Н-гидроксиаминокислот, существовавшие в ранней литературе, противоречивы и неточны. Это было выяснено в 1961 г., когда появилось сообщение о том, что полученные в то время соединения обычно бывали загрязнены -аминокислотами и другими побочными продуктами синтеза. Кислоты (28)—бесцветные кристаллические соединения с высокими температурами плавления они не растворимы в большинстве органических растворителей, но растворимы в воде, амфотерны и имеют изоэлектрическую точку в области pH 4 [91]. При нагревании водных растворов этих соединений они медленно разлагаются, диспропорционируя до аминокислоты и оксиминокислоты (которые сами по себе неустойчивы при pH ниже 7) схема (30) [91]. Ацилирующие агенты дают смеси продуктов за счет атаки по кислороду и азоту (преобладает -ацилирование) [92]. Простейшим методом получения производных для идентификации является каталитическое восстановление [93] до а-аминокислот, которое протекает гладко. Н-Гидроксиаминокислоты можно окислять (например, при диспропорционировании по схеме (30) они восстанавливают Фелингову жидкость [89]. Известны также изомерные а-аминооксикислоты [94]. [c.249]


    Уксусный ангидрид реагирует с дигидрофталазонуксусными кислотами потрем направлениям как кислотный реагент он изомеризует их во фталимидины, как дегидратирующее средство он может вызвать образование внутренних анигдридов (возможно, лактонов или лактамов) и как ацилирующий агент он дает 0-ацетильные производные. [c.180]

    Если ацилирующими агентами являются хлорангидриды замещенных кислот, то природу Ы-ацильных производных фентиазина, очевидно, определяет природа растворителя [3531. С хлорангидридом фенилуксусной кислоты или с хлорацетилхлоридом в бензольном или диоксановом растворе получаются замещенные Ы-ацетильные производные. В кипящей ледяной уксусной кислоте любой хлорид дает М-ацетилфентиазин. Предполагается, что при взаимодействии хлорангидридов кислот с растворителем образуются смешанные ангидриды КСНаОСООСНз (К=С1 или СвНз). Последние затем под влиянием выделяющегося хлористого водорода разлагаются с образованием хлористого ацетила. Ароилхлориды, однако, ацилируют фентиазин в уксусной кислоте нормально. [c.573]

    С целью улучшения экстрагирующих свойств 1-фенил-З-ме-тилпиразолона-5 синтезировано его ацильное производное с применением в качестве ацилирующего агента ангидрида трифторук-сусной кислоты  [c.142]

    В связи с указанными ограничениями следует обратить внимание на новые ацилирующие агенты - ацилнроизводные трифторметансульфоновой кислоты (ацилтрифлаты). Эти производные представляют собой смешанные ангидриды карбоновых кислот и трифторметансульфоновой кислоты и обладают высокой активностью. Они способны, например, ацилировать бензол в отсутствие какого-либо катализатора. [c.431]

    Некоторые производные оксетана, такие, как, например, 4-метиленоксетанон-2 или дикетен (27), используют в качестве синтетических полупродуктов из-за легкости раскрытия их цикла [50]. Соединение 27, получающееся в результате димеризации кетена, представляет собой прекрасный ацилирующий агент, который реагирует со спиртами с образованием эфиров ацетоуксусной кислоты, а при взаимодействии с некоторыми другими нуклеофилами дает гетероциклические системы. Некоторые примеры таких реакций приведены на рис. 9.17. [c.423]

    Гидроксамовые кислоты и N-aцильныe соединения. Гидроксамовые кислоты получают при действии гидроксиламина на реакционноснособные ацилирующие агенты, например хлорангидриды, ангидриды и сложные эфиры кислот. Как правило, гидроксамовые кислоты не изолируются, а превращаются в производные или же выделяются в виде солей. Гидроксамовые кислоты легко обнаружить в растворе, так как они образуют ярко окрашенные комплексы с ионами Ге . Часто активные ацилирующие агенты характеризуют посредством превращения в гидроксамовые кислоты. [c.317]

    Избирательное ацетилирование одной, более активной из двух вторичных спиртовых групп, можно иногда осуществить действием уксусного ангидрида и пиридина в бензольном растворе при 25°С, проводя реакцию б течение строго определенного времени. Лучшие результаты дает применение специфического ацилирующего агента — этилового эфира хлормуравьиной (хлоругольной) кислоты (т. кип. 94 °С). Это вещество одновременно является сложным эфиром и хлорангидридом кислоты и, реагируя со спиртом в растворе пиридина или в смеси диоксана с пиридином (один эквивалент пиридина), дает карбоэтоксн-производные  [c.342]

    Ацильные производные фенолов обычно получаются реакцией Фриса (стр. 94) однако сами фенолы могут реагировать с ацилирующими агентами, образуя фенолкетоны резорцин, например, конденсируется с уксусной кислотой в присутствии хлористого цинка, давая с 65%-ным выходом резаце-тофенон (СОП, 3, 384)  [c.89]

    Карбоновые кислоты являются относительно мало эффективными ацилирующими агентами, но в общей реакции производных карбоновых кислот (КСОХ) со спиртами или алкоксидными анио- [c.294]

    Эта реакция представляет способ защиты сложноэфирных групп в процессе синтеза, поскольку производное (101) устойчиво к действию органических кислот, нуклеофильной атаке оснований, алюмогидриду лития и даже к металлоорганическим соединениям. Аналогичным образом молено защитить лактоны [237], однако в этом случае первоначально образующийся продукт циклизуется с образованием дитиоортоэфира (102) схема (283) . Если в качестве реагента использовать соответствующее производное то-луолтиола, то реакция приводит к ацилтиолам [237] соединения этого типа находят применение в качестве мягких ацилирующих агентов (схема (284) . [c.355]


Смотреть страницы где упоминается термин КИСЛОТЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ КАК АЦИЛИРУЮЩИЕ АГЕНТЫ: [c.177]    [c.502]    [c.612]    [c.479]    [c.576]    [c.389]    [c.576]    [c.389]    [c.31]    [c.68]    [c.579]    [c.72]    [c.614]    [c.299]    [c.299]    [c.301]    [c.459]   
Смотреть главы в:

Теоретические проблемы органической химии -> КИСЛОТЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ КАК АЦИЛИРУЮЩИЕ АГЕНТЫ




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

ацилированные

ацилированные производные



© 2025 chem21.info Реклама на сайте