ацилированные производные

Ацилирование производными карбоновых кислот [c.174]

Триазинон (1) проявляет свойства вторичного амина и подвергается ацилированию и алкилированию по азоту в положении -1. Так, проведена реакция триазина (1) с эпихлоргидрином с образованием соединения (13). Взаимодействием с алкилгалогенидами получены 1-алкил-4-фенил-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазиноны-6 (14-17). Кипячением соединения (1) в 20-кратном избытке уксусного ангидрида в течении нескольких часов получен 1-ацетил-4-фенил-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазинон-6 (12). Проведено ацилирование триазина (1) хлористым бензоилом, которое, с целью изучения влияния среды на ход реакции, осуществлялось двумя методами - в одном случае триазин (1) кипятили в бензоле с хлористым бензоилом в мольном соотношении 1 1 до прекращения выделения H I, во втором случае ацилирование проводили в водном растворе КОН. Установлено, что pH среды оказывает существенное влияние на состав продуктов реакции во втором случае выход целевого N-ацилированного производного (11) оказался намного [c.13]

В последние десятилетия в научных журналах многих стран мира опубликован ряд оригинальных работ, посвященных выделению и химическому изучению новых природных ацилированных производных бензо-а-пирона. С тем, чтобы в определенной мере восполнить пробел в сведениях об этом интересном классе природных веществ, мы провели работу по их систематизации и классификации (табл.1). [c.65]

Исключение из общей ситуации наблюдается при реакции 4-пиридона с хлорангидридами карбоновых кислот, приводящей к Ы-ацилированным производным. 1-Ацетил-4-пиридон в растворе находится в равновесии с4-ацетокси-пиридином [131]. [c.126]

Ацильные производные или продукты замещения полуацетального гидроксила на ацилоксигруппу. Важнейшими представителями этого класса являются сполна ацилированные производные циклических форм сахаров, упоминавшиеся в предыдущей главе. [c.187]

Конденсация ацилгалогеноз с реактивом Гриньяра приводит к так называемым С-гликозидам (реакция 16) (см. стр. 356). Гидролиз ацилгалогеноз ограниченным количеством воды в органических растворителях в присутствии солей серебра (реакция 20) позволяет получать частично ацилированные производные сахаров, у которых свободен только гликозидный гидроксил В зависимости от условий при э.том могут быть [c.195]

Методы синтеза ацилгалогеноз. Препаративные способы получения ацилгалогеноз основаны на нуклеофильном замещении на галоид группировки, связанной с гликозидным центром сахара, в полностью ацилированных производных циклических форм сахаров, полностью ацилированных гликозидах и частично ацилированных производных, в которых свободен только полуацетальный гидроксил. Обычно такому замещению легче всего подвергается гидроксильная группа, несколько труднее — ацилоксигруппа и еще труднее — алкоксигруппа. Чаще всего для синтеза ацилгалогеноз используют сполна ацилированные производные. Метилгликозиды и частично ацилированные производные сахаров применяют главным образом в ряду фураноз, поскольку сполна ацилированные производные фуранозных форм сахаров обычно менее доступны (см. стр. 134). [c.197]

Алкоголиз ортоэфиров сахаров, протекающий в присутствии кислот, был исследован на примере ацилированных производных ортоэфиров. Эта реакция приводит к образованию частично ацилированных аномерных гликозидов, как, например, при алкоголизе производного маннозы [c.202]

Особенно широкое применение в синтезе олигосахаридов находят ацилированные производные сахаров, которые гидролизуются щелочными агентами, обычно не действующими на гликозидные связи. Практически чаще всего используют ацетаты и бензоаты сахаров. [c.463]

Ацилированные производные сахаров существуют в а- и -формах, так же как и соответственные углеводы. [c.237]

Амиды — ацилированные производные аминов. Их можно называть либо как производные соответствующих кислот, либо использовать для обозначения функциональной группы сочетание аминокарбонил [c.166]

Реакция Фриса. — Ф ис установил (1908), что ацилированные производные фенола при нагревании с хлористым алюминием превращаются в изомерные о- или ге-оксикетоны, чаще—в смесь обоих изомеров. Эти кетоны находятся в реакционной смеси в виде хлоралюминиевых солей. Для ваделения свободных оксикетонов соли подвергают гидролизу льдом с сопяной кислотой [c.304]

Эфирное расщепление ацилированных производных ацетоуксусного эфира ведут или аммиачным методом, т. е. действием водного или спиртового раствора аммиака на ацилированный ацетоуксусный эфир, или же действием спиртового раствора алкоголята (на 1 моль исходного эфира 25 г натрия и 700 мл метанола в течение 10 часов при комнатной темпера-туре) . Ацильные производные метилового эфира ацетоуксусной кислоты легче отщепляют ацетильную группу под действием метилата натрия, а этиловые эфиры—под действием аммиака. Так, бензоилуксусный эфир образуется из бензоилацетоуксусного эфира в результате реакции, протекающей 12 часов при 0° в присутствии 5%-ного спиртового раствора аммиака с добавкой 1% воды. Выход—68% от теоретического. [c.621]

Фруктоза является восстанавливающим сахаром и образует кетогруппы фенилгидразон, фенилозазон, п-бром-фенилгидразон, меркаптали, ацетали и др. Фруктоза по сравнению с глюкозой более лабильна к кислотам, основаниям и температуре. Она быстро подвергается деструкции. При кипячении в нейтральном спиртовом растворе образует смесь из примерно семи веществ. Восстановление карбонильной группы приводит к смеси эпимерных полиолов. Окисляется азотной кислотой, кислородом воздуха [60]. При нагревании фруктозы с резорцином и соляной кислотой образуется красное (реакция Селиванова), с мочевиной — синее, с барбитуровой и тиобарбитуровой кислотами — розовое окрашивание. При ацилировании фруктозы получают, в зависимости от условий реакции, разной степени ацилированные производные. [c.127]

Метод межфазного катализа применим не только для 0-ацилирования производными карбоновых кислот, но и для введения остатков других кислот, например сульфокислот нли фосфорных кислот. Описано, например, получение арилсульфонатов с высокими выходами в системе бензол — вода или дихлорметан— вода в присутствии ТЭБАХ и NaOH при действии на фенолы различных сульфонилхлоридов [121, 122] [c.73]

Метиленирующими агентами могут являться также М,М-бмс-(хлорметил)-амиды [43]. Установлено, что в реакциях М,№-бис(хлорметил)ацетамида с М,М-ди-ацилированными производными этилендиамина и о-фенилендиамина в присутствии как основания (триэтиламина), так и кислоты (ВРз) независимо от характера ацильного заместителя образуются М,М -диацилированные имидазолидины 9, [c.216]

Примеров электрофильного замещения у-пиронового кольца известно относительно мало, возможно потому, что многие реагенты преимущественно атакуют карбонильный кислород с образованием инертных пирилиевых производных. Наиболее ярким примером является ацилирование у-пирона в положения 3 и 5 (в одно или в оба в зависимости от условий) с использованием галогенангидрида или ангидрида в присутствии катализатора — трифторуксусной кислоты (схема 11) [28]. Эта реакция имеет внещнее сходство с ацилированием производных бензола по Фриделю — Крафтсу. [c.83]

Реакцией винилацетата с вторичными спиртами в щелочной среде получаются ацилированные производные этих спиртов [41]. В качестве катализаторов реакции могут быть использованы щелочной металл или третичный амин, способный под-дс [)живать pH выше 7. В реакцию вступают вторичные спирты типа КК СН(ОН), где К — радикалы —СК,—СЩСК, —СНаОН, —СН2С1, —СН2СНО и др., а К — алкил, арил или радикал, идентичный К. Например, с нитрилом молочной кислоты происходит следующая реакция [c.83]

Наличие в ядре гидроксила или аминогруппы препятствует реакции. Ацилирование гидроксильной группы не дает эффек1а, но введение алкоксильнои группы вместо гидроксильной устраняет вредное действие последней. В случае же аминов ни их алкили-рованные, пн ацилированные производные не дают этой цветной реакции [c.353]

Действие магнийорганических соединений на арилальдок-симы и О- или N-алкилированные и ацилированные производные ведет к образованию свободных и замещенных ариламинов и кетиминов. Аналогично реагируют кетоксимы Доп. nepee [c.484]

Хотя в основном галогеналкилиндолы неустойчивы и не находят пракгиче-ского применения, Н-ацилированные производные, гораздо более устойчивые, можно получить радикальным замещением в боковой цепи и использовать в реакциях нуклеофильного замещения [183]. [c.440]

Ортоэфиры сахаров —циклические эфиры ортокарбоновых кислот углеводов, в которых этерификации подвергаются полуацегальный идроксил и один или два спиртовых гидроксила сахара. Названия эгих юединений строятся по той же схеме, что и названия ацилированных производных сахаров, причем ортоэфирная группа рассматривается как аместитель. [c.188]

Полуацетальный гидроксил подвергается ацилировапию производными карбоновых кислот в тех же условиях, что и спиртовые гидроксилы сахаров. Эта реакция, приводящая в случае свободных моносахаридов к сполна ацилированным производным, рассматривалась в гл. 5. Для синтеза соответствующих производных более сложных карбоновых кислот обычно прибегают к конденсации ацилированных гликознлгалогенидов с солями этих кислот. Тот же прием применяется для синтеза эфиров фосфорной, азотной и некоторых других кислот. Эти реакции аналогичны синтезу ар илгликозидов и будут подробнее рассматриваться ниже. [c.192]

Высокая активность гл и коз ил галогенидов по отношению к нуклеофильным реагентам, в частности к гидроксилсодержащнм соединениям, как правило, не позволяет получать эти соединения в свободном состоянии (за исключением фторидов). Поэтому практически имеют дело с производными гликознл галогенидов, в которых все спиртовые гидроксилы защищены подходящими группировками. Наибольшее распространение в химии сахаров получили ацетилированные, бензоилированные и некоторые другие ацилированные производные. Такие соединения носят название ацилгалогеноз, или ацилгликозилгалогенидов. Их наименование строится из названия гликозильного остатка (с указанием числа и положения заместителей) и названия связанного с ним иона галоида. Так, например, соединения П и П1 [c.192]

Конденсация частично ацилированных производных сахаров со спиртами в присутствии водоотнимаюи их средств. При конденсации частично ацилированных производных моносахаридов, содержащих свободный полуацетальный гидроксил, со спиртами в индифферентных растворителях в присутствии фосфорного ангидрида происходит образование О-гликозидов Эта реакция аналогична методу Фишера, с той только разницей, что защита спиртовых гидроксилов в моносахариде исключает его самоконденсацию и фиксирует размер цикла. Однако реакция протекает нестереоспецифично и приводит к смеси аномеров. [c.215]

Действие окислителей превращает ацилированные производные тио-тликозидов в соответствующие сульфоны, например [c.224]

При галоидировании ацилированных производных тиогликозидов образуются ацилгалогенозы. Ьта реакция служит эффективным методом синтеза ацилгалогеноз (см. стр. 199). [c.225]

О-Ацилированные производные гликозиламинов получаются при конденсации ацилгалогеноз с аминами. Так, например, был синтезирован Ы-п-толил-2,3,4,6-тетра-0-ацетил-р-Д-глюкопиранозиламин [c.229]

Первичные гликозиламины и их ацилированные производные могут быть получены при гидрировании гликозилазидов. Так, например, при гидрировании 2,3,4-три-0-ацетил-р-Д-ксилопиранозилазида в этилацетате происходит восстановление азидной группы и М-ацетилирование образующегося гликозиламина "" [c.230]

Из этой схемы видно, что при ацилировании Л-фруктозы получаются сполна ацилированное производное (УП1), частично ацилированные производные пиранозной (IX, ХП1) или фуранозной (XI) форм, содержащие свободный полуацетальный гидроксил, а также ацилированные производные кето-формы (X, XII). Установление строения этих соединений потребовало значительных усилий исследователей и сопровождалось рядом неточностей и ошибок. Так, для пентаацетата О-фруктозы X первоначально было предложено строение пента-О-ацетил-а-Л-фруктопиранозы а его истинная структура установлена лишь спустя 18 лет Вопрос о конфигурации ряда ацилированных производных фруктопиранозы, в частности тетраацетата IX, был решен Хадсоном на основании правил изоротации. [c.241]

Отделение солянокиелой соли от ацилированного производного амина основано на их различной растворимости. Обычно реакцию ведут - яком растворителе, в котором соль амина нерастворима. Кроме если ацилированный амин нерастворим в воде, солянокислую соль легко удалить промыванием реакционной смеси водой. [c.344]

В качестве общего синтетического метода применяется конденсация ангидридов р-замещенных глутаконовых кислот с одним или двумя молями галогенангидрида кислоты в присутствии пиридина. При этом получаются С-ацилированные производные типа XXII или XXIII [49]. Эти соединения при нагревании выше их температуры плавления легко теряют двуокись углерода и образуют с хорошими выходами производные а-пирона типа XXIV и XXV. [c.280]

Сведения об ацилировании бензофурана недостаточны и беспорядочны. В обычных условиях реакции Фриделя —Крафтса наблюдается сильная полимеризация бензофурана, так что никаких ацилированных производных выделить не удается. Вместе с тем, производные бензофурана легко вступают в реакции Гаттермана или Губена —Гёша. Каррер и Видмер [67] получили 3-метил-5-бензоил-6-оксибензофуран (V) по следующей схеме [c.20]

В качестве альдегидов применялись различные замещенные о-оксибензальдегиды и 2-оксинафтальдегид [47]. Полиоксибензальдегиды, имеющие большое значение в синтезе антоцианидинов, конденсируются с трудом, и их рекомендуется предварительно подвергнуть метилированию или ацили-рованию. Из ацилированных производных получаются наиболее чистые пре- [c.220]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.778 , c.780 , c.784 , c.785 , c.786 , c.800 , c.806 , c.807 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.671 , c.675 , c.683 , c.686 ]

Химия биологически активных природных соединений (1976) -- [ c.329 , c.337 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология