Коновалов Реакция Коновалова

Начиная с 1888 года М. И. Коновалов предпринял систематическое изучение действия азотной кислоты на алифатические, алициклические, жирноароматические углеводороды, их галоидные производные, спирты и кетоны. На большом числе разнообразных соединений он показал, что как концентрированная, так и сильно разбавленная азотная кислота способна нитровать предельные соединения и парафиновую цепь ароматических соединений и что в зависимости от условий нитрования, как, например, температуры, концентрации азотной кислоты и т. д., могут быть получены различные продукты реакции. Коновалов изучал также нитрование углеводородов азотной кислотой в растворах уксусной кислоты и солями азотной кислоты . [c.135]

Второй реакцией, оказавшей очень сильное влияние на познание химической природы парафинов и на направления использования их как химического сырья, явилась реакция нитрования. Коновалов [31—33] показал, что при нагревании предельных углеводородов в запаянных трубках с разбавленной (13%-ной) азотной кислотой при 130—140° С углеводороды вступают в реакцию замещения атом водорода предельного углеводорода замещается группой N02 и в результате получается нитропроизводное парафинового углеводорода. [c.56]

Начиная с 80-х годов, исследования состава нефтей стали широко производиться как в России, так и в США. В России в этих исследованиях участвовали выдающиеся ученые того времени — Д. И. Менделеев, В. В. Марковников, М. И. Коновалов и другие. Д. И. Менделеев в 1883 г. установил присутствие пентана в легкой фракции бакинской нефти и его идентичность с пентаном американской нефти. В. В. Марковников и В. Оглоблин установили присутствие в бакинских нефтях нового класса углеводородов, названных ими нафтенами. Дальнейшие исследования показали, что в составе нефтей присутствует много различных углеводородов, и содержание углеводородов разных классов неодинаково в разных нефтях. Оказалось, что в бакинской нефти много нафтенов, а пенсильванская нефть США более богата метановыми углеводородами. Все эти исследования состава нефтей проводились с помощью перегонки, химических реакций и определения плотности. [c.218]

Д. П. Коновалов [5, 6] показал, что органические карбоновые кислоты могут присоединяться к олефинам, имеющим третичные атомы углерода при двойной связи, а И. Л. Кондаков впервые применил для этой реакции катализатор — хлористый цинк [7, 8]. Он же синтезировал диметилбутадиен и открыл способность его подвергаться самопроизвольной полимеризации в каучук [c.4]

Нитрование (действие азотной кислотой). При обычной температуре предельные углеводороды с концентрированной азотной кислотой практически не взаимодействуют. При нагревании эта кислота действует как окислитель. Впервые реакцию нитрования парафинов провел в 1888 г. М. И. Коновалов (эта реакция и получила его имя), действуя на парафины разбавленной азотной кислотой при нагревании ( 140°С) [c.52]

Оствальд и Д. П. Коновалов вывели уравнение для автокаталитической реакции. [c.370]

Реакция с азотной кислотой (реакция нитрования). Концентрированная азотная кислота при нагревании окисляет предельные углеводороды, а на холоду не действует на них. В 1889 г. М. И. Коновалов открыл, что при действии на предельные углеводороды разбавленной азотной кислоты, но при нагревании и под давлением, возможно замещение водорода в углеводородах на остаток азотной кислоты —NOj (нитрогруппу) [c.53]

Еще в прошлом веке русский ученый М. И. Коновалов открыл реакцию между разбавленной азотной кислотой и алканами, приводящую к образованию нитросоединений. Реакция эта тоже имеет радикальный характер, но в отличие от рассмотренных выше цепи здесь очень короткие, поэтому активные частицы надо воссоздавать нагреванием. В условиях высокой температуры азотная кислота, распадается по радикальному типу [c.101]

Эту реакцию открыл выдающийся русский ученый М. И. Коновалов, именем которого она и называется. [c.38]

Азотная кислота при обыкновенной температуре почти не действует на предельные углеводороды при нагревании действует как окислитель. Однако, как показал М. И. Коновалов, слабая азотная кислота при нагревании под повышенным давлением действует нитрующим образом. При реакции- нитрования метана получается почти исключительно нитрометан [c.56]

Через 20 лет. в 1892 г., М. И. Коновалов получил нитропарафины непосредственным действием азотной кислоты (10—15%-ной концентрации) на жидкие предельные углеводороды пентан. гексан и др. при температуре порядка 115—150 . Значительно позднее. . И. Титов, исследуя эту реакцию, показал [3]. что активным химическим агентом в ней является радикалоподобная молекула мономера двуокиси азота КОз. возникающая и регенерирующаяся из азотной кистоты. [c.210]

Эта реакция была открыта и детально изучена в 1888— 1894 гг. М. И, Коноваловым и носит его имя" . М. И. Коновалов на многих примерах (я-гексан, я-гептан, -октан, 2,3-ди-метилбутан, этилбензол, пропилбензол, кумол и др.) показал, что реакция имеет общий характер и установил основные закономерности этого процесса. [c.13]

В некоторых опытах М. И. Коновалов применял азотную кислоту и других концентраций однако с увеличением концентрации азотной кислоты увеличивается количество образующихся полинитросоединений, а также продуктов окисления. С разбавлением азотной кислоты уменьшается образование побочных продуктов реакции, ио снижается и нитрующая способность азотной кислоты. [c.13]

М. И. Коновалов установил ряд закономерностей хода реакции нитрования парафинов. Он указал на значение для процесса нитрования концентрации азотной кислоты, температуры реакции, давления. Работами Коновалова было установлено, что изопарафины нитруются легче, чем парафины нормального строения, что увеличение давления способствует повышению выхода нитропродуктов, а повышение температуры увеличивает выходы первичных нитропродуктов по отношению ко вторичным. При нитровании пропана, бутанов, пентанов получаются смеси изомерных нитросоединений со значительным (иногда больше 50%) содержанием вторичных нитросоединений. [c.12]

В конце XIX - начале XX века исследователи сосредоточили свое внимание на изучении многостадийных реакций. В 1887 г. В. Оствальд и Д.П. Коновалов вывели формулу, описывающую кинетику автокаталитических реакций в виде уравнения [c.19]

М. И. Коновалов открыл реакцию прямого нитрования углеводородов жирного ряда разбавленной азотной кислотой при температуре около 150° С. Этим путем легко замещаются на нитрогруппу третичные водороды [c.216]

В соответствии с правилом Марковникова в первую очередь замещается нитрогруппой атом водорода, находящийся у наименее гидрогенизированного атома углерода. Коновалов установил, что в парафинах нормального строения группа N02 при прочих равных условиях предпочтительно направляется в а-положение к метильной группе. Если же в углеродной цепи имеется фенильная группа, то группа N02 становится в и-положение к этой последней, т. е. к фенильной группе. При нитровании парафинов, содержащих третичные атомы углерода, нитрогруппой преимущественно замещается водород, стоящий у третичного атома углерода. В этом случае в продуктах реакции третичные нитросоединения составляют 75—80%, а вторичные 20—25%. Такая избирательность (хотя и не полная) нитрования парафинов по третичному атому углерода была использована С. С. Наметкиным для доказательства строения парафиновых углеводородов, выделенных из нефти, каменноугольной смолы и озокерита [134—381]. При помощи этого метода можно установить соотношение в твердых предельных углеводородах структур нормального и разветвленного строения. Однако точные количественные результаты по этому методу получить не удается, так как реакция нитрования в большей или меньшей степени осложняется реакциями окисления, приводящими к глубокой деструкции части взятых для нитрования углеводородов. [c.56]

Как и М. И. Коновалов, С. С. Наметкин объясняет нитрующее действие нитрата алюминия гидролизом при температуре реакции нитрата алюминия с образованием азотной кислоты. Азотнокислый алюминий А1(КОз)з-9НгО плавится, не разлагаясь, при 73°. При более высокой температуре начинается гидролиз. При 140° происходит полный распад нитрата алюминия на гидроокись алюминия и азотную кислоту. При температурах выше 73° и ниже 140°, очевидно, будет наблюдаться некоторое равновесие между солью и продуктами ее гидролиза. В присутствии углеводорода это равновесие, вследствие вступления HNOз в реакцию, будет постепенно нарушаться, и для восстановления его гидролиз должен будет идти все дальше и дальше. Таким образом, при нитровании азотнокислым алюминием кислота действует не сразу всем своим количеством, а постепенно. Поэтому выходы на нитросоединения в этом случае получаются лучше, чем при нитровании азотной кислотой, если последнюю взять с тдким расчетом, чтобы относит пьное количество ее было равно количеству кислоты, которое может образоваться при полном гидролизе нитрата алюминия, взятого для реакции. [c.431]

При действии азотной кислоты на непредельные углеводороды наблюдается побурение смеси и выделение тепла, иногда весьма значительное. Предельные углеводороды в этих условиях не изменяются. При реакции азотной кислоты с непредельными соединениями образуется сложная смесь продуктов, частью смолообразных. С предельными углеводородами азотная кислота реагирует гораздо медленнее и только при высокой температуре. Как установил в 1888—1893 гг. М. И. Коновалов (1858—1906 гг.), при взаимодействии с разбавленной азотной кислотой в этих условиях получаются нитросоединения углеводородов общей формулы R—NOg (реакция Коновалова). Эта реакция позже была детально изучена С. С. Наметкиным, крторый показал, что во мно- [c.83]

В то время как при температурах 115—120° с азотной кислотой удельного веса 1,155 (25%-ной) образуется еще очень мало нитропарафинов, при повышении температуры реакции до 140—150° выход нитоо-парафинов достигает 60% из расчета на израсходованный углеводород. Концентрация азотной кислоты не играет здесь решающей роли. Коновалов успешно нитровал, применяя также 13%-ную азотную кислоту (З дельный вес 1,075) при указанных температурах обычно требовалось [c.303]

Количество и разнообразие исследований, лежащих в области, пограничной между физикой и химией, постоянно возрастало в середине и в третьей четверти XIX века. Было развито термодинамическое учение о химическом равновесии (Гульдберг и Вааге, Гиббс). Исследования Вильгельми положили начало изучению скоростей химических реакций (химическая кинетика). Исследовался перенос электричества в растворах (Гитторф, Кольрауш), изучались законы равновесия растворов с паром (Д. П. Коновалов) и развивалась теория растворов (Д. И. Менделеев). [c.14]

Перегонка является весьма удобным способом выделения и очистки продуктов реакции. -Разделение смеси жидкостей перегонкой возможно тогда, когда образующийся при перегонке пар имеет другой состав по сравнению с жидкостью Д. П. Коновалов установил законы, характеризующие соотношения между составами равновесных жидкостей и пара. Согласно первому закону Д. П. Коновалова, повышение относительного содержания данного компонента в жидкой фазе всегда вызывает увеличение относительного содержания его в парах. При этом в двухкомпонентной системе пар [c.27]

Перегонка — весьма удобный способ выделения и очистки продуктов реакции. Разделение смеси жидкостей перегонкой возможно тогда, когда образующийся при перегонке пар имеет другой состав по сравнению с жидкостью. Д. П. Коновалов установил законы, характеризующие соотношения между составами равновесных жидкостей и пара. Согласно первому закону Д. П. Коновалова повышение относительного содержания данного компонента в жидкой фазе всегда вызывает увеличение относительного содержания его в парах. При этом в двухкомпонентной системе пар (по сравнению с находящейся с ним в равновесии жидкостью) относительно богаче тем из компонентов, прибавление которого к системе повышает общее давление пара, т. е. понижает температуру кипения смеси при данном давлении. В качестве примера приведены кривые зависимости состава пара от состава жидкости для смеси бензол — толуол (рис. 34, а). [c.28]

Работы по изученшо химического состава кавказских нефтей были продолжены М. И. Коноваловым (1858—1906 гг.) и С. С. Наметкиным (1876—1950 гг.). Заслуга М. И. Коновалова состоит в изучении им реакций предельных углеводородов, образно названных им же химическими мертвецами . М. И. Коновалов поставил себе задачу найти способ их оживления . В 1889 г. он разработал реакцию нитрования парафиновых (алкановых) углеводородов разбавленной азотной кислотой. [c.15]

Реакция Коновалова. В 1887—1893 гг. М. И. Коновалов разработал метод нитрования предельных углеводородов. Он показал, что слабая азотная кислота при нагревании в запаянных сосудах действует па предельные углеводороды (парафин) с образованием питросоедипений [c.250]

Детально изучил нитрование различных предельных углеводородов М. И. Коновалов [163]. В большинстве работ он проводил эту реакцию, действуя на углеводород слабой азотной кислотой (около 12%), в запаянных трубках. Выходы получаемых таким образом питросоединепий изменялись в довольно широких пределах в зависимости от свойств исходного углеводорода и условий проведения реакции, но в среднем они равнялись 50—60% по сырому продукту и 30—40% по чистым нитросоединениям, считая на углеводород, израсходованный в реакции. [c.577]

Михаил Иванович Коновалов (1858—1906) окончил в 1884 г. Москов ский университет. В 1896—1899 гг.—профессор Московского сельскохозяйственного института, с 1899 г.—профессор Киевского Политехнического инсти-гута. Первые работы М. И. Коновалова были посвящены изучению природы кавказской нефти. Он разработал методы выделения, очистки и получения различных производных нафтенов (стр. 545), изучал действие брома и бромистого алюминия на нафтены. В 1888 г, Коновалов открыл нитрующее действие разбавленной азотной кислоты при нагревании ее с предельными углеводородами (стр. 358). Исследования в этой области он обобщил в докторской диссер гации Нитрующее действие азогной кислоты на углеводороды предельного ха рактера (1893). Предложенный им метод позволил получить и исследовать многочисленные новые нитросоединения. М. И. Коновалов разработал способ получения из нитросоединений оксимов (стр. 194), спиртов, альдегидов и кетонов, Он использовал также реакцию нитрования для определения строения углеводородов, создал метод разделения нитросоединений и их очистки [c.56]

Замещение водорода патрогруппой в алифатических углеводородах им второстепенное значение в лабораторной практике. То что эта реакция вообще мо протекать с удовлетворительными выходами, было впервые показано Коновалов [c.383]

М. И. Коновалов [80] не только блестяще доказа возможность нитрования жирной цепи ароматических углево дородов слабой азотной кислотой, но, варьируя основные фак горы, влияющие на течецие реакции нитрования (концентра [c.234]

М. И. Коновалов изучал также нитрование диизоамила нитратом алюминия в запаянных трубках. Нитрование производилось как с раствором нитрата аапоминия, так и с сухой солью. Диизоамил нагревался с 13%-ным раствором нитрата алюминия при 130—150° в течение 8 час. В результате реакции получалось небольшое количество смеси первичного, вторичного п третичного нитросоединений. Из 10 г углеводорода 7 г не вступило в реакцию. [c.432]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология