Определение полупериода реакции

Определение полупериода реакции [c.163]

От интегральной формы кинетических зависимостей легко перейти к выражениям, связывающим время протекания реакции до определенной степени превращения, например до х = ( полупериод реакции Хц2)у с исходным давлением или концентрацией. Эти выражения приведены в табл. 15. Как видно, если реакция протекает по уравнению I порядка, величина полупериода ее не должна зависеть от исходного давления. Зависимость О" " - 0 обусловлена порядком реакции и о нем можно [c.361]

За немногими исключениями [190, 199], прямые калориметрические определения теплот реакций ограничивались относительно быстрыми реакциями, которые полностью заканчиваются менее чем в 1 час. В противном случае трудно свести калориметрические ошибки к достаточно малой величине, даже при применении адиабатического метода. Скорость выделения или поглощения тепла, сопровождающего химическую реакцию, с течением времени падает. Так, например, в случае реакций первого порядка с полупериодом в 30 мин. реакция за 1 час проходит на 75%, за 2 часа—на 98,8 /о за 3 часа — на 98,4% и, наконец, за 4 часа —на 99,6 % Если желательно измерить непосредственно общий тепловой эффект реакции с точностью до О 5 необходимо вести наблюдения по крайней мере в течение 4 чае. после начала реакции. За последние [c.173]

Емкостный ток, затрудняющий определение тока электрохимической реакции, можно снизить, уменьшая амплитуду прямоугольного напряжения АЕ, снижая общее сопротивление в цепи электрода Я или ограничиваясь измерением тока только в конце полупериода прямоугольного напряжения. Последняя возможность обусловлена тем, что мгновенное значение емкостного тока после резкого изменения потенциала уменьшается быстрее, чем ток, связанный с электрохимической реакцией. [c.461]

Несмотря на разнообразие физических и химических свойств исследуемых молекул, широту временного интервала, характеризующего полупериод обмена (от миллисекунд до часов), различие путей реакции, можно прийти к ряду определенных выводов, вытекающих из имеющихся экспериментальных данных. В табл. [c.276]

Для определения до миллионных долей примеси галлия к железу можно облучать образец дейтеронами из циклотрона. При этом галлий превращается в р-радиоактивные изотопы Са и Оа с полупериодами 20 мин. и 14,3 часа, тогда как железо дает по реакции Ре ( , р)Ре р-радиоактив-ный изотоп с полупериодом в 46 дней. Излучения обоих элементов и в этом [c.297]

Примером активационного анализа, легко осуществимого в заводских лабораториях для текущего контроля, может служить способ определения углерода в железе и стали, предложенный Ардене и Бернгардом [1132]. Образец облучают дейтеронами или лучше протонами из небольшого электростатического ускорителя в 0,8 Мэв лабораторного типа. В обоих случаях образуется р-активный N с полупериодом 10,1 мин. по реакции (с1, п) [c.439]

Особенности метода. Ток, обусловленный электродной реакцией определяемого вещества, не снижается до нуля при наложении переменного напряжения, так как он иначе изменяется во времени, чем конденсаторный. Ток, возникающий при восстановлении вещества на электроде, пропорционален а конденсаторный ток — (где — омическое сопротивление электролитической ячейки с — емкость двойного слоя). Поэтому при наложении квадратно-волнового напряжения в конце каждого полупериода конденсаторный ток уменьшается до нуля, в то время как диффузионный ток имеет некоторую определенную величину. [c.183]

Для реакции первого порядка характерен тот факт, что время, за которое реагирует определенная часть первоначального количества реагента, например половина, т. е. полупериод является константой реакции, не зависящей от начальной концентрации. Вводя х = а 2 в уравнение (9), получаем [c.270]

В случае реакции первого порядка с полупериодом в 30 мин. наблюдения в течение периода реакции требуется производить не-более 1 часа или даже меньше. Дальнейшие наблюдения нужны лишь для определения хода температуры калориметра в конечном периоде их можно для уверенности провести спустя 5 или 6 час. после начала реакции. Конечный период должен по продолжитель- [c.174]

Определение понятия Время, необходимое для израсходования половины подупериод реакции вещества, называют полупериодом реакции 1 /2. [c.331]

При изучении кинетики процессов протекающих с обычными скоростями, полярографический метод, как и другие аналитические методы, используется для определения изменений концентрации исходных веществ или продуктов реакции во времени. Заметим, что если полупериод реакции больше 0,5 мин, но меньше 1 ч, а концентрация участвующих в реакции веществ не превышает 10 моль/л, удобно пользоваться методикой непрерывной регистрации изменений тока определяй емого вещества. Конечно, в этом случае ни материал электрода, ни фон не должны влиять на скорость изучаемой реакции. Если это невыполнимо, пользуются не непрерывной записью изменений концентрации реагентов в реакционной среде, а отбирают пробы через определенные промежутки времени и проводят обычное количественное определение веществ, поляро-графируя каждую пробу. Перед полярографированием принимают определенные меры для остановки реакции. Такая методика может быть использована и при изучении реакций в газовых или твердых средах. При этом следует иметь в виду, что так как для полярографирования концентрация определяе- [c.180]

Для различных серий катализаторов константа скорости изомеризации этилциклопентана колебалась в пределах 5—20 час (полупериод реакции 2—8 мин.). Для этилциклогексана нолупе-риод был естественно в 100 раз большим. В качестве примера в табл. 28 приведены результаты определения относительной константы скоростт изомеризации 2,4-диметилдекана. [c.103]

За этой реакцией быстро следуют присоединение четвертого иона цианида и уход из координационной сферы НТА. Дифференциальными методами определения скорости реакции было показано, что ЭДТА реактивной квалификации содержит 0,13% НТА. Полупериод жизни комплекса NiL в 10 М растворе цианида составлял примерно 0,03 с. [c.439]

При изучении кинетики процессов, идущих с обычными скоростями, полярографический метод, как и другие аналитические методы, применяется для определения изменений во времени концентрации исходных веществ или продуктов реакции. При этом, если полупериод реакции больше 0,5 мин, но меньше 1 ч, а концентрация участвующих в реакции веществ не превышает 10 моль1л, удобно применять методику непрерывной регистрации [c.161]

Для реакций 2-го и более высоких порядков необходимо предварительно проводить расчет концентраций и полученные значения при расчете констант подставлять в соответствующие кинетические уравнения. Однако для определения порядка реакции и в случае, если пф, можно пользоваться значениями высот волн, строя график в координатах ( = lgт, где С1 = к/ко, а т = кпСо 1. По виду графика можно определить значение п [2]. Для изучения реакций, полуиериоды которых лежат в пределах от 3 до 15 сек, применяют метод непрерывного снятия кривых зависимости величины предельного тока от времени на отдельных каплях ртутного электрода при постоянном потенциале [60]. Если полупериод реакции еще более низкий (менее 3 сек), для регистрации концентрационных изменений используется осциллографическая полярография. Время записи одной полярограммы в этом случае может быть доведено до долей секунды, и при самой короткой задержке можно успеть зарегистрировать за секунды или их десятые доли необходимое число полярограмм [3 и др.]. [c.162]

Для определения порядка реакции надо эксперименталь-не-определить"Язменение концентрацни одного из реагирующих или полученных веществ через известные промежутки времени и подставить значения в одно из кинетических уравнений. Постоянство величин константы указывает на применимость того или иного уравнения, а следовательно, и на порядок реакции. О порядке реакции можно судить и по расчету полупериода реакции. Обратная пропорциональность между начальной концентрацией и величиной полу-периода реакции указывает на протекание реакции по второму порядку, а независимость полупериода реакции от начальной концентрации признак реакции первого порядка. [c.197]

Константы скорости псевдопервого порядка реакции этилиагнийбромида в избытке с пинаколином. определенные как средние из второго-третьего полупериодов реакции, мало зависят от соотношения начальных концентраций реагентов. Рассчитан состав реактива Гриньяра и бромистого этила в зависимости от концентрации раствора и параметра "п" (отношение нормальностей галойд алкил). В свете сильного влияния значения "п" на кинетику реакции и предполагаемого механизма реакции интерпретированы явления, отмеченные в этой и некоторых ря-них работах. [c.237]

Пример П-7. ЭкспериментальнЬ1Й реактор полунепрерывного (полупериоди-ческого) действия. Реакция должна быть проведена в растворе, содержащем катализатор. Для определения скорости превращения применяют экспериментальный реактор периодического действия, в котором в начале эксперимента (г = 0) находятся только растворитель и катализатор начальный реакционный объем начальная плотность рр. Реагенты поступают в реактор непрерывно с постоянной массовой скоростью и смешиваются с содержимым аппарата очень быстро. Состав и плотность реакционной смеси в ходе опыта определяются как функции времени. Используя эти данные, надо найтп выражение для скорости превращения. [c.55]

Химико-технологические процессы с применением реакторов периодического действия обычно используют в малотоннажной химии, а также при невысокой скорости химических реакций или при затруднениях в транспортировке исходных реагентов или продуктов реакции. Реакторы периодического или полупериоди-ческого действия представляют собой емкостные аппараты, снабженные механическими перемешивающими устройствами и элементами поверхности теплообмена, необходимыми для поддержания определенного температурного режима. В таком реакторе для жидкостей с вязкостью 10 -10 Па с при идеальном перемешивании температура реакционной массы постоянна по всему объему, а концентрации компонентов в каждый момент времени во всех точках одинаковы и меняются лишь со временем. Именно для подобных реакторов наиболее полно развиты теоретические и практические положения формальной химической кинетики. [c.336]

В работе В. Ювекара и М. Шарма [195] получены и систематизированы расчетные формулы для определения высоты насадочного, барботажного или комбинированного слоя, в котором протекает массопередача с необратимой химической реакцией. Рассмотрена работа аппаратов в предельных гидродинамических режимах. Оригинальным разделом работы следует считать кинетический анализ газожидкостных реакторов полупериоди-ческого типа с механическим перемешиванием, учет изменения давления по высоте барботажного реактора (по линейному закону), разработку приближенного аналитического метода расчета числа тарелок (так называемый модифицированный метод Льюиса). Однако последний включает в себя допущение о линейном изменении концентрации передаваемого компонента по высоте слоя на тарелке указанное ограничение в общем случае неприемлемо. [c.160]

Реакция сополимеризации осуществлялась при 140 °С с отбором проб через определенные промежутки времени. Каждую пробу стабилизовали уксусной кислотой с последующим обезле-тучиванием. Затем определяли основные параметры кристаллизации дилатометрическим методом при —51 °С. При содержании 0.5—1 мол.% винильных групп скорость кристаллизации сначала. минимальная, затем в процессе сополимеризации увеличивается и через определенное время становится постоянной. Соответственно время полупериода кристаллизации с течением времени уменьшается и затем становится постоянным. [c.123]

Из многих других примеров применения метода облучения можно упомянуть определение иридия в платине облучением нейтронами, предложенное А. А. Гринбергом и Ф. И. Флинновым [162], а также определение небольших количеств углерода в железе и стали по Ардене и Бернарду [107] путем облучения дейтеронами или, лучше, протонами из небольшого электростатического генератора в 0,8 MeV. В обоих случаях углерод превращается по реакциям A d, n)N или y)N в радиоактивный азот, излучающий позитроны с полупериодом 10 мин. Эталоном служит карбид кремния с содержанием 30% углерода. Одинаковые условия облучения пробы и эталона обеспечиваются прикреплением обоих к вращающемуся диску, на котором они экспонируются поочередно. Этим путем можно быстро определять от 0,03 до 1% углерода с точностью до сотых долей процента. [c.298]

Для индикации водорода раньше применяли только его стабильный изотоп — дейтерий. Благодаря сравнительной легкости получения и определения он быстро получил широкое применение и число выполненных с его помощью работ измеряется тысячами [96]. В последнее время все возрастающее распространение получает радиоактивный изотоп водорода — тритий с полупериодом 12,4 лет, который стал также широко доступным благодаря ядерным реакторам, в которых его получают в больших количествах. Работа с тритием, как уже указывалось, значительно затрудняется из-за исключительно мягкого его -излучения. Однако это осложнение может быть успешно преодолено при помощи специально разработанных измерительных методик, а особенно — применением сцинтилляциоиных счетчиков, работающих в воздухе при атмосферном давлении. Разработаны и подробно описаны методы получения многих органических и биохимических соединений, меченых дейтерием и тритием [33, 96]. Введение этих изотопов в связи С — Н органических радикалов иногда довольно затруднительно. В большинство других связей их можно вводить путем простых реакций изотопного обмена с дейтерийной или тритиевой водой. Для получения более сложных биохимических препаратов также широко пользуются биосинтезами в средах, содержащих эти изотопы. Биосинтез служит также распространенным способом получения многих органических веществ, меченых углеродом, азотом, серой и др. [c.198]

В первой работе Сиборга и Ливингуда [П27] приведен ряд примеров активационного анализа. Примесь 0,0006% галлия к железу была обнаружена облучением образца дейтеронами 6,4 Мэв из циклотрона. При этом галлий дает по реакциям Оа й, р) и (й, р) два, 8-активных изотопа Оа и Оа с полупериодами 20,3 мин. и 14,3 час. После прибавления небольшого количества галлия, в качестве носителя, он был отделен химическим путем от железа, которое также содержало -активный изотоп Ре с полупериодом 47,1 дня, образовавшийся в результате реакции Ре ( , р). Дейтеронное облучение железа дает также несколько радиоактивных изотопов кобальта и марганца, но они не попадали в железную фракцию после ее отделения. Из сравнения активностей Оа °, Оа и Ре , соотношение которых, после поправки на распад за время после облучения, было 0,16 0,091 217, и из природного изотопного состава галлия и железа было вычислено указанное содержание галлия в образце, предполагая, что активность каждого компонента в начальный момент пропорциональна его концентрации, как дает уравнение (9—3) при одинаковых а. В той же работе приведено определение примеси железа к окиси кобальта, в которой после облучения дейтеронами- обнаружена В-активность с полупериодом 18,2 час., принадлежащая Со , образовавшемуся по реакции Ре й, р). Примеси 0,01—0,1% меди к никелю, а также ничтожные следы серы и фосфора в бумаге были открыты после облучения нейтронами, полученными от бериллиевой мишени, на которую направлялся пучок дейтеронов из того же циклотрона. В этих случаях радиоактивные изотопы образуются по реакциям п, ) из стабильных Си и Си , и 5 . В работе Кинга и Гендерсона [1128] примеси до 0,01% меди в серебре были открыты путем облучения а-частицами из циклотрона. Реакция Си (а, п) дает -активный Оа с полупериодом 9,45 часа, который легко может быть отличен от одновременно образующихся из серебра изотопов и с гораздо [c.439]