Стандартные окислительно-восстановительные системы

Н нельзя реализовать в отдельности следовательно, с этими полуреакциями невозможно связать определенных значений АС или Ка- Вместо этого окислительновосстановительный потенциал или кислотную константу диссоциации определяют относительно реакции в стандартной окислительно-восстановительной системе ( / На- Н + е) или стандартной окислительно-восстановительной паре (Н2О-> ОН + Н" ). [c.212]

В. Стандартные окислительно-восстановительные системы [c.329]

Ф =—-jlg (где К — константа равновесия окислительновосстановительной реакции между исследуемой и стандартной системами). В качестве стандартной окислительно-восстановительной системы обычно принимают систему водород — ионы водорода. Подробнее этот вопрос рассмотрен в 2. [c.12]

Более точно стандартным называется тот потенциал, который данная окислительно-восстановиТельная система имеет при активности, равной единице всех компонентов, участвующих в окислительно-восстановительном процессе на электроде. В этом случае 1п ([Ок]/[Вос]) = О и = 0. [c.345]

Стандартные потенциалы дают представления о возможном направлении окислительно-восстановительных химических реакций, однако в реальных условиях это направление может быть иным по следующим причинам. Окислительно-восстановительные системы, в зависимости от скорости реакций, протекающих на электродах, подразделяются на обратимые и необратимые. Стандартные потенциалы обратимых систем измерены непосредственно описанным выше способом, тогда как стандартные потенциалы необратимых систем в большинстве случаев находят путем термодинамических расчетов. Вследствие этого на практике их величины оказываются иными, так как на них оказывают большое влияние многие факторы. Например, для необратимых систем не наблюдается закономерного изменения потенциала в соответствии с изменением концентрации компонентов системы, и расчеты, проведенные с использованием стандартных окислительных потенциалов и концентраций компонентов, носят скорее иллюстративный характер, чем отвечают действительным данным. Поэтому гораздо большее практическое значение имеют формальные (реальные) потенциалы окислительно-восстановительных систем. Формальные потенциалы ( ф) находят, измерением э. д. с. гальванического элемента, в котором начальные концентрации компонентов окисли- [c.350]

Потенциал полуволны ( 1/2) является важнейшей полярографической характеристикой это потенциал, при котором достигается величина тока, равная половине диффузионного (см. рис. 47) Ец2 не зависит от концентрации электроактивного вещества и является табличной величиной. Величина потенциала полуволны определяется главным образом величиной стандартного окислительно-восстановительного потенциала системы, соответствующей электродному процессу (например, Zn2+/Zn или Fe +/Fe2+), и несколько изменяется с изменением ионной силы раствора. Необходимо учитывать, что в полярографии значения потенциалов принято относить к значению потенциала насыщенного каломельного полуэлемента "нас. к. э = 0,2484 В. [c.155]

Изобразите схему гальванического элемента, с помощью которого можно определить стандартный окислительно-восстановительный потенциал системы Ре /Ре . Какие процессы будут происходить на электродах Какие электроды применяют для этой цели [c.103]

Титрование растворами соединений Сг(И). Стандартный окислительно-восстановительный потенциал системы Сг(П)/ y r(III) Ео —0,41 В. Растворы солей хрома(II) имеют более сильные восстановительные свойства, чем растворы солей титана (III), и дают возможность проводить ряд важных определе-лий обычно с использованием потенциометрической индикации конечной точки титрования. [c.178]

Стандартный окислительно-восстановительный потенциал Е° равен потенциалу системы, в которой активность окисленной и восстановленной форм данного вещества равны единице. Стандартный окислительно-восстановительный потенциал Е" может быть рассчитан по уравнению [c.292]

Для всех приготовленных смесей измерить компенсационным методом э. д. с, и рассчитать стандартный окислительно-восстановительный потенциал изучаемой системы. По вычисленному значению рассчитать константу равновесия изучаемой реакции. [c.309]

Часто процессы электровосстановления анионов носят необратимый характер. Если стандартный потенциал окислительно-восстановительной системы соответствует значительному положительному заряду электрода, то процесс электровосстановления также может начаться при < >0 ( , =о)- Эти системы [к ним относятся системы (I) — (111)1 представляют наибольший интерес с точки зрения установления связей между строением двойного электрического слоя и кинетикой электродных процессов. В самом деле, именно при переходе через п. н. 3. происходит наиболее существенная перестройка двойного слоя, которая может оказать влияние как на скорость стадии разряда [c.263]

В данной работе следует I) приготовить смеси с различным содержанием ионов Fe + и F + 2) измерить компенсационным методом для всех смесей э. д. с. и рассчитать стандартный окислительно-восстановительный потенциал исследуемой системы. По полученному значению Е° рассчитать константу равновесия и электродной реакции 3) исследовать влияние комплексообразователя на редокс-систему. Установить характер изменения редокс-потенциала. Построить график зависимости редокс-потенциала от состава изучаемой системы 4) построить график зависимости редокс-потенциала от логарифма отношения активности окисленной и восстановленной форм ионов определить экстраполяцией стандартный редокс-потенциал Е°. [c.306]

Рассчитать стандартный окислительно-восстановительный потенциал системы 80з , Н+, S Pt. [c.48]

Величина скачка титрования определяется константой равновесия реакции, концентрациями реагирующих веществ (обычно скачок тем больше, чем больше концентрация), температурой, природой титруемого вещества и титранта (их константами диссоциации или устойчивости, значениями стандартных окислительно-восстановительных потенциалов, растворимостью), присутствием в системе посторонних веществ и т. п. Знание пределов скачка титрования может существенно помочь в выборе условий проведения реакции и концентрации титранта. Величина скачка титрования должна быть достаточно большой. Увеличить ее можно введением в систему веществ, реагирующих с компонентами, которые определяют свойства системы. Таким путем можно осуществить реакции, не протекающие в обычных условиях. Численное значение свойства в точке эквивалентности необходимо знать для того, чтобы оценить погрешность анализа. Положение точки эквивалентности по отношению к началу и концу скачка титрования зависит от стехиометрического соотношения реагирующих компонентов. Если в уравнении реакции между А и В стехиометрические коэффициенты равны, то точка эквивалентности будет находиться посередине скачка титрования, в противном случае она будет смещена в ту или иную сторону. [c.152]

Потенциал окислительно-восстановительной системы, измеренный по отношению к стандартному водородному электроду, при условии, когда отношение активностей окисленной и восстановленной форм равно 1, называют стандартным электродным окислительно-восстановительным потенциалом. [c.235]

Располагая металлы в порядке возрастания алгебраической величины их стандартных электродных потенциалов, получают ряд, представленный в табл. 12.1. В него могут быть включены и другие окислительно-восстановительные системы (в том числе неметаллические) в соответствии со значениями их °, например i ij/ i- = 1.36В, f,/2f- = =2,87В, Es/s - =—0,51В и т.д. Ряд, представленный в табл. 12.1, можно рассматривать лишь как фрагмент из ряда стандартных электродных потенциалов окислительно-восстановительных систем в водных растворах при 25°, составленный из важнейших металлов . Исторически этому ряду предшествовал вытеснительный ряд Н. Н. Бекетова. [c.229]

Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы закономерно изменяются в зависимости от положения в периодической системе Д. И. Менделеева, образующих данные ионы или молекулы атомов (табл. 24). [c.111]

Здесь ф°у —стандартный потенциал окислительно-восстановительной системы. [c.151]

Значение Е° определяется по отношению к стандартному водородному электроду и равно потенциалу окислительно-восстановительного электрода при активностях окисленной и восстановленной форм, равных единице. Чем больше стандартный окислительно-восстановительный потенциал, тем выше активность окислителя в этой системе и тем в большей степени выражены ее окислительные свойства. Например, для систем [c.138]

Для сравнения окислительно-восстановительной способности различных систем введено понятие о стандартном (нормальном) окислительно-восстановительном потенциале. Если ЖЕ в реакции участвует вещество металлического электрода, — понятие о стандартном (нормальном) электродном потенциале. Потенциал называется стандартным (нормальным), если активность каждого из участников обратимой электродной реакции равна единице. Если же окислитель или восстановитель в системе находится в газообразном состоянии (О2, СЬ, Н2 и др.), то а=1 при давлении газа 101 325 Па. В табл. 15 приведены относительные значения некоторых стандартных окислительно-восстановительных потенциалов в водных растворах нри 298 К. [c.241]

Выделяя из этого ряда окислительно-восстановительные системы типа Ме" /Ме и располагая их в порядке возрастания стандартных электродных потенциалов, получают электрохимический ряд напряжений металлов Li, Rb, К, Ва. Sr, Са, Na, Mg, Al, Мп, Zn, Сг, Fe, d, Со, Nt. [c.146]

Влияние величины pH для этой системы особенно заметно, так как отношение т/п велико. Если положить активности всех участвующих в реакции ионов равными единице и изменять лишь pH, легко видеть, что можно осуществить селективное окисление галогенид-ионов. Побочные реакции в системе Мп +/Мп04 исключаются. На рис. В.26 приведены зависимости стандартных потенциалов систем 2 С1 /С12 2 Вг /Вг2 2 1 /12 и Мп +/Мп04 в водных растворах от pH. Зная потенциал соответствующей окислительно-восстановительной системы, можно определить, при каком рн будет идти реакция окисления. В области рН>7 реакции протекают более сложно ион Мп04 восстанавливает- [c.499]

Задачи работы определить стандартный окислительно-восстановительный потенциал системы Fe +—Fe +j освоить методику окислительно-восстановительного потенциометрического титрования определить концентрацию исходных растворов Fe lj и Fe lj. [c.104]

Галогены в свободном виде получают окислением галогенид-ионов, в виде которых они представлены в природных соединениях. В таблице стандартных окислительно-восстановительных потенциалов система 2F =F2-i 2e характеризуется самым высоким значением °=2,87 В, поэтому окислительную функцию по отношению к фторид-ионам может выполнять только электрический ток. Единственный способ получения фтора — это электролиз расплавленного гидродифторида калия КНЕг или раствора фторида калия в безводном фтороводороде. [c.146]

Система с более положительным стандартным потенциалом окисляет систему с менее положительным стандартным потенциалом. При этом полнота окисления тем больгне, чем дальше эти системы отстоят друг от друга в таблице стандартных потенциалов. Наоборот, система с менее положительным стандартным потенциалом восстанавливает систему с более положительным потенциалом. В связи с этим необходимо отметить, что термины окислительный и восстановительный агент должны рассматри-риваться как относительные, что видно из приведенных в табл. 3 стандартных окислительно-восстановительных потенциалов. [c.31]

Потенциал окислительно-восстановительной системы, измеренный по отношению к обратимому водородному электроду, принятому за нуль, при условии, когда отношение активностей окисленной и восстановленной форм равно I, называется стандартным окислительно-восстановительным потенциалом. Так, если при указанных условиях составить гальванический элемент из системы Мп04 +8Н+/Мп2+ и водородного электрода, то стандартный окислительно-восстановительный потенциал будет равен [c.344]

Для сравнения окислительно-восстановительной способности различных систем было введено представление о стандартном (нормальном) окислительно-восстановительном потенциале, а для случаев, когда в реакции участвует вещество металлического электрода, — представление о стандартном (нормальном) электродном потенциале. Потенциал называется стандартным (нормальньш) в том случае, когда активность (гл. V, 8) каждого из участников обратимой электродной реакции равна единице. Если окислитель или восстановитель в системе находится в газообразном состоянии (Оа, I2, На и др.), то а = при давлении газа 1 атм. В табл. 15 приведены оЧ носитель-ные значения некоторых стандартных окислительно-восстановительных потенциалов ф° в водных растворах при 25 С. [c.195]

Потенциал окислительно-восстановительной системы, измеренный по отношению к обратимому водородному электроду, принятому за нуль, при условии, что отношение активностей окисленной и восстановленной форм равно 1, называется стандартным окисли-тельно-восстановительным потенциалом. Так, если при указанных условиях составить гальванический элемент из системы МпОГ + - -8H+/Mn + + 4H20 и водородного электрода, то стандартный окислительно-восстановительный потенциал Е° будет равен +1.51 В. Знак плюс означает, что электроны движутся от водородного электрода. Если электроны движутся к водородному электроду, то знак потенциала будет отрицательный. [c.164]

Не принимается во внимание диффузионный потенциал, возникающий на границе между раствором, в котором содержится исследуемая окислительно-восстановительная система, и тем раствором, в каком находится стандартный электрод сравнения. До известной степени диффузионный потенциал устраняется использованием солевого мостика с насыщенным раствором КС1 или NH4NO3. [c.150]

Предположим, что измерения окислительно-восстановительного потенциала при постоянном отношении концентрации окисленной и восстановленной форм проводятся в электролитах с различной ионной силой (например, при различном содержании в растворе нейтральной соли). Найденные при этом значения ф (Г) откладываются на графике в виде функции у Г и полученная прямая экстраполируется далее на ось ординат, т. е. на нулевую ионную силу. Так как при этом коэффициенты активности обеих форм становятся равными единице, gfJf обращается в нуль. Следовательно, значение ф (Г) при нулевой ионной силе, которое можно определить графически по отрезку, отсекаемому на оси ординат экстраполированной прямой, численно будет равна величине стандартного окислительно-восстановительного потенциала системы (рис. 87). [c.151]

Выражение (Х.8) представляет собой уравнение Нернста. Первый член уравнения соответствует стандартному потенциалу (ф°) окислительно-восстановительной системы (Х.2), выраженному в данном случае через константы скорости обратимого электродного процесса К1иК1 [c.268]

В гомогенных окислительно-восстановительных системах ВФ и ОФ находятся в одной фазе. В этих случаях при составлении гальванических цепей в растворы, находящиеся в полуэлементах, вводятся инертные электроды (платиновые). Электродные потенциалы таких систем называют oки литeльнo-вo тaнoвитeльиы п пли редокс-по-тенциалзАш. Их стандартные значения также находятся по водородному электроду. Работа гальванических элементов, составленных из двух гомогенных систем, может быть выражена в общем виде схемой [c.256]

Значение стандартного потенциала определяется не только природой данной окислительно-восстановительной системы, но также активностью частиц, пред-ставляюш,их высшую и низшую степени окисления элемента. Зависимость потенциала Ех от активности [c.376]

При условиях, отличающихся от стандартных, численное значение равновесного электродного потенциала для окислительно-восстановительной системы, записанной в форме Ox- -ne zF Red, определяется по уравнению Не-рнста [c.146]

Два стабильных соединения, которые превращаются друг в друга при присоединении или потере одного электрона, образуют простую систему. Известно [4], что для такой системы можно определить стандартный окислительно-восстановительный потенциал. Этот потенциал сравнивают с эталонным потенциалом. В неорганической химии окислительно-восстановительные потенциалы в водной среде сравнивают, например, с потенциалом пары Н2/Н+, которая Не является простой системой, но потенциал которой прн данных условиях легко определить [5]. Аналогично, во всех органических или водно-органическнх средах стандартный потенциал простой системы определяют по отношению к по генцналу разумно выбранного электрода срав пения [2]. [c.31]