Стандартные электродные и окислительно-восстановительные потенциалы

Определение электродного потенциала окислительно-восстано-вительного электрода. Для определения скачка потенциала в каждом отдельном окислительно-восстановительном полуэлементе необходимо составить гальваническую цепь, состоящую из исследуемого электрода и стандартного электрода сравнения — каломельного электрода [c.305]

Е° — стандартный электродный потенциал полуреакции или стандартная ЭДС окислительно-восстановительной реакции Е— электродный потенциал полуреакции или ЭДС окислительно-восстановительной реакции при нестандартных, любых заданных концентрациях веществ, входящих в произведения ПСпрод и ПСисх- [c.264]

Величину Е° называют стандартным электродным окислительно-восстановительным) потенциалом. Значения стандартного электродного потенциала (как и AG ) растворенных веществ относят к 1 М растворам, а для газообразных веществ — к 101 325 Па (см. с. 175). В качестве стандартной принимают температуру 25°С. [c.219]

В данной работе следует I) приготовить смеси с различным содержанием ионов Fe + и F + 2) измерить компенсационным методом для всех смесей э. д. с. и рассчитать стандартный окислительно-восстановительный потенциал исследуемой системы. По полученному значению Е° рассчитать константу равновесия и электродной реакции 3) исследовать влияние комплексообразователя на редокс-систему. Установить характер изменения редокс-потенциала. Построить график зависимости редокс-потенциала от состава изучаемой системы 4) построить график зависимости редокс-потенциала от логарифма отношения активности окисленной и восстановленной форм ионов определить экстраполяцией стандартный редокс-потенциал Е°. [c.306]

Подобно тому как величину А0° реакции можно вычислить путем алгебраического суммирования значений А0° образования реагентов, воспользовавшись для этого уравнением (2.23), так и величину Е° можно рассчитать по разности стандартных электродных (окислительно-восстановительных) потенциа-лов ф°. Так, для реакции в элементе Даниэля — Якоби [c.192]

Что является количественной характеристикой окислительновосстановительных свойств веществ Что представляет собой стандартный электродный (окислительно-восстановительный) потенциал [c.103]

Потенциал окислительно-восстановительной системы, измеренный по отношению к стандартному водородному электроду, при условии, когда отношение активностей окисленной и восстановленной форм равно 1, называют стандартным электродным окислительно-восстановительным потенциалом. [c.235]

Потенциал полуволны ( 1/2) является важнейшей полярографической характеристикой это потенциал, при котором достигается величина тока, равная половине диффузионного (см. рис. 47) Ец2 не зависит от концентрации электроактивного вещества и является табличной величиной. Величина потенциала полуволны определяется главным образом величиной стандартного окислительно-восстановительного потенциала системы, соответствующей электродному процессу (например, Zn2+/Zn или Fe +/Fe2+), и несколько изменяется с изменением ионной силы раствора. Необходимо учитывать, что в полярографии значения потенциалов принято относить к значению потенциала насыщенного каломельного полуэлемента "нас. к. э = 0,2484 В. [c.155]

ОКИСЛИТЕЛЬНО - ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЙ ПОТЕНЦИАЛ — см. Стандартный электродный потенциал. [c.179]

Стандартные (нормальные) окислительно-восстановительные электродные потенциалы. Измерение потенциала отдельного электрода практически неосуществимо, тогда как измерение э. д. с. гальванического элемента, состоящего из двух полуэлементов, не представляет сложности. Поэтому если в гальванических элементах принять один и тот же произвольно выбранный полуэлемент, а в качестве второго использовать электрод в различных ред-окс системах в стандартных условиях, т. е. когда активность каждого из участвующих в электродной реакции компонентов равна единице, то измеренные э. д. с. позволяют судить об относительных величинах потенциалов этих электродов (полуэлементов). Электрод, относительно которого измеряют потенциал других электродов, принято называть электродом сравнения., [c.35]

Для сложных реакций, протекающих в растворах, мерой окислительно-восстановительной способности веществ служат их электродные или окислительно-восстановительные потенциалы. Чем больше алгебраическая величина стандартного электродного потенциала данного атома или иона, тем больше его окислительные свойства. И наоборот, чем меньше алгебраическая величина окислительно-восстановительного потенциала атома или иона, тем больше его восстановительные свойства. [c.33]

Для сравнения окислительно-восстановительной способности различных систем введено понятие о стандартном (нормальном) окислительно-восстановительном потенциале. Если ЖЕ в реакции участвует вещество металлического электрода, — понятие о стандартном (нормальном) электродном потенциале. Потенциал называется стандартным (нормальным), если активность каждого из участников обратимой электродной реакции равна единице. Если же окислитель или восстановитель в системе находится в газообразном состоянии (О2, СЬ, Н2 и др.), то а=1 при давлении газа 101 325 Па. В табл. 15 приведены относительные значения некоторых стандартных окислительно-восстановительных потенциалов в водных растворах нри 298 К. [c.241]

Окислительно-восстановительный потенциал любой полуреакции может быть измерен путем сравнения с потенциалом стандартного водородного электрода. Например, стандартный электродный потенциал цинка можно измерить с помощью прибора, изображенного на рис. 16.5, где цинковый электрод погружен в 1 М раствор при 25 °С. Условное обозначение этого электрохимического элемента имеет вид [c.290]

Коррозия металлов в солевом расплаве определяется знаком изменения свободной энергии процесса взаимодействия металла с расплавом. Если условный стандартный электродный потенциал металла имеет более отрицательное значение, чем условный формальный окислительно-восстановительный потенциал солевой среды, то равновесие процесса коррозии смещено в сторону [c.360]

Термодинамически обратимый окислительно-восстановительный потенциал определяется расчетным путем. Для расчета обратимых потенциалов восстановления необходимо знание стандартных электродных нотенциалов, концентраций и коэффициентов активностей компонентов электродной реакции. К сожалению, данные по стандартным потенциалам электродных реакций органических веществ крайне ограниченны. [c.93]

Стандартный окислительно-восстановительный потенциал для электродной полуреакции [c.281]

При выяснении соответствия катодного материала второму требованию необходимо знать обратимый окислительно-восстановительный потенциал данной реакции, кинетические параметры, определяющие величину перенапряжения изучаемой реакции в заданных условиях, а также обратимый потенциал реакции окисления металла электрода и ее кинетические параметры. Стандартные электродные потенциалы реакций электровосстановления [c.101]

Потенциал полуволны 1/2 — важнейшая полярографическая характеристика это потенциал, при котором достигается значение тока, равное половине диффузионного. Еу2 не зависит от концентрации электроактивного вещества и является табличной величиной (см. табл. потенциалов полуволн в справочниках по аналитической химии). Величина потенциала полуволны определяется главным образом величиной стандартного окислительно-восстановительного потенциала системы, соответствующей электродному процессу (например, 1п 12п или Ре +/Ре +) и меняется с изменением ионной силы раствора. Наиболее точно значение 1/2 определяется из графика, на котором по оси абсцисс откладывают значение потенциала электрода, [c.88]

Определение стандартных потенциалов и констант равновесия электродных реакций. Измерив потенциал исследуемого электрода ф, можно рассчитать его стандартный потенциал ф°. Например, для окислительно-восстановительного электрода М +, M +lPt, которому соответствует обратимая реакция + zi —z e (пусть 21 > 2г), ф связан с ф° уравнением [c.495]

Ф — Электродный потенциал, окислительно-восстановительный потенциал. Электрическое напряжение гальванического элемента, содержащего в качестве одного электрода стандартный водородный электрод (электрод сравнения с условно нулевым потенциалом), а в качестве другого электрода — измеряемый электрод. При стандартных условиях (25 °С, 1 атм, 1 моль/л) потенциал называется стандартным (ф°Х Стандартный потенциал измеряемого электрода в вольтах (В) определяет относительную силу окислителей и восстановителей в водном растворе (см. раздел 5.2). Сравнение значений ф° позволяет определить направление окислительно-восстановительных реакций в водном растворе (см. раздел 5.4). [c.220]

Однако контроль за остаточным хлором в воде с помощью указанной электродной системы возможен только при условии стабильной величины pH. Потенциометрическая кривая, заснятая на электродной паре платина — вольфрам , при малых концентрациях хлора ближе к линей- ной, при больших (более 5 мг/л I2) - к экспоненте. Для измерения Е использовалась аппаратура, предназначенная для измерения величины рн и окислительно-восстановительного потенциала, - арматура датчиков и высокоомные преобразователи П-261 и П-201. Вместо платинового электрода можно использовать платинированный типа ЭТПЛ. Вольфрамовый электрод изготовляется из нитей накаливания электрических осветительных ламп и корпуса любого стандартного электрода. [c.125]

Окислительно-восстановительные потенциалы измеряют с помощью ин-аифферентного платинового электрода. Так как в стандартном водородном электроде ток также подводится платиной, то электродные потенциалы этого типа не включают гальвани-потенциалов MeilMej. Если же при измерении окислительно-восстановительного потенциала использовать электрод из другого индифферентного металла, например золота, то электродный потенциал включит в себя гальвани-потенциал пфли контакта Pt/Au. При этом измеряемый суммарный электродный окислительно-восстановительный потенциал относительно стандартного водородного электрода остается неизменным, так как оп соответствует тому же процессу перехода электрона от одного иона к другому. При замене платины золотом скачок на границе электрод раствор изменится так, что дополнительный гальвани-потенциал Pt[Au будет компенсирован. [c.556]

Электродвижущие силы этих полуреакций называются электродными потенциалами. Соответственно окислительно-восстановительный потенциал (ОКВ-потенциал) общей реакции представляет собой разницу электродных потенциалов полуреакций. От величины и знака ОКВ-потенциала зависят возможность реакции и ее направление. Для всех элементов, способных менять степень окисления, составлены таблицы нормальных или стандартных значений электродных потенциалов полуреакций. Стандартный электродный потенциал — это потенциал данного электродного процесса при активностях всех участвующих в нем веществ, равных 1, и / 25 С. Он вь ражается по отношению к реакции превращения водорода Н° — е -- Н , стандартный потенциал которой условно принимается за нуль. [c.178]

С ростом потенциала полуреакции Окисленная форма/ Восстановленная форма (слева направо в ряду стандартных электродных потенциалов) уменьшаются восстановительные свойства восстановленной формы и увеличиваются окислительные свойства окисленной формы. [c.171]

Рассматривая катодные процессы, протекающие при электролизе водных растворов, ограничимся важнейшим случаем — катодным восстановлением, приводящим к вьщелению элементов в свободном состоянии. Здесь нужно учитывать величину потенциала процесса восстановления ионов водорода. Этот потенциал зависит от концентрации ионов водорода и в случае нейтральных растворов (рН=7) имеет значение — -0,059 7 = -0,41 В. Поэтому, если катионом электролита является металл, электродный потенциал которого значительно поло-жительнее, чем —0,41 В, то из нейтрального раствора такого электролита на катоде будет выделяться металл. Такие металлы находятся в ряду стандартных окислительно-восстановительных потенциалов вблизи водорода (начиная приблизительно от олова) и после него. Наоборот, если катионом электролита является металл, имеющий потенциал значительно более отрицательный, чем —0,41 В, металл восстанавливаться не будет, а произойдет выделение водорода. К таким металлам относятся металлы начала ряда — приблизительно до титана. Наконец, если потенциал металла близок к значению -0,41 В (металлы средней части ряда — 7п, Сг, Ре, Сс1. N1), то в зависимости от концентрации [c.282]

Так, если при указанных условиях составить гальванический элемент из системы Mn0 -г8H /Mп2 -4H20 и водородного электрода, то стандартный электродный окислительно-восстановительный потенциал Е° будет равен +1,51 В. Знак + означает, что электроны движутся от водородного электрода. Если электроны движутся к водородному электроду, то знак потенциала будет отрицательный (например, для 2п +/2п= —0,763 В). [c.235]

Образование таких восстановленных коферментов, как НАД-Нг или ФАД -Нг при окислении какого-либо богатого энергией питательного вещества сопровождается лишь переносом химической энергии от одной молекулярной частицы к другой. Преимущество коферментов как системы заключается в том, что они могут участвовать в сопровождающихся выделением энергии процессах, характерных для самых различных типов тканей и ферментов. Содержание энергии в восстановленных коферментах можно легко оценить. В табл. 1 приведены стандартные электродные потенциалы Е ) для некоторых биологически важных реагентов. Мы включили в эту таблицу содеря ащий железо протеин цитохром с для того, чтобы показать, что окислительно-восстановительный потенциал пары Ке /Ре заметно изменяется, если металл образует хелат с белком. Другой содернмщий железо белок — ферредоксин — мы рассмотрим более подробно позднее, укажем только, что восстановленный ферредоксин является мощным восстановителем [4,5]. [c.159]

Потенциал окислительно-восстановительной системы, измеренный по отношению к обратимому водородному электроду, принятому за нуль, при условии, когда отношение активностей окисленной и восстановленной форм равно 1, называется стандартным электродным окислительно-восстановительным потенциалом. Так, если при указанных условиях составить гальванический элемент из системы Мп04 + + 8Н7Мп + 4НоО и водородного электрода, то стандартный электродный окислительно-восстановительный потенциал " будет равен + 1,51 В. Знак + означает, что электроны движутся от водородного электрода. Если электроны движутся к водородному электроду, то знак потенциала будет отрицательный (например, Е для 1г 11п = = —0,763 В). [c.211]

В каждом из полуэлементов на границе между инертным электродом и раствором возникает разность потенциалов, называемая окислительно-восстановительным потенциалом. Последний, будучи измерен по отнощению к водородному электроду, является стандартным электродным окислительно-восстановительным потенциалом. Так, если составить гальванический элемент из пары 12/21- (или УгЬ/ ) и водородного электрода, то стандартный электродный окислительно-восстановительный потенциал будет равен -г 0,536 В. Знак + означает, что электроны движутся от водородного электрода. Значение стандарт-ного электродного окислительно-восстановительного потенциала характеризует окислительную способность одних ионов и восстановительную способность других, [c.66]

Задача 7. Стандартные электродные потенциалы Си+]Си и Си2+ Си равны соответственно 0,520 и 0,337 В. Определить стан-лартный окислительно-восстановительный потенциал Си2+1Си+. [c.218]

Для сравнения окислительно-восстановительной способности различных систем было введено представление о стандартном (нормальном) окислительно-восстановительном потенциале, а для случаев, когда в реакции участвует вещество металлического электрода, — представление о стандартном (нормальном) электродном потенциале. Потенциал называется стандартным (нормальньш) в том случае, когда активность (гл. V, 8) каждого из участников обратимой электродной реакции равна единице. Если окислитель или восстановитель в системе находится в газообразном состоянии (Оа, I2, На и др.), то а = при давлении газа 1 атм. В табл. 15 приведены оЧ носитель-ные значения некоторых стандартных окислительно-восстановительных потенциалов ф° в водных растворах при 25 С. [c.195]

Когда условный стандартный электродный потенциал металла имеет более отрицательную велич1и у, чем условный формальный окислительно-восстановительный потенциал среды, равновесие реакции коррозии (16) сильно смещено в сторону образования ионов (соединении) корродирующего металла. При благоприятных условиях (свободном доступе о и- Слителя и отводе продуктов реаиции) коррозия идет с полным разрушением (растворением) металла, что имеет место, например, при коррозии всех металлов в хлоридных расплавах, через которые непрерывно продувается хлор или. хлористый водород. [c.189]

Для сравнения окислительно-восстановительной способности различных электрохимических систем было введено представление о стандартном (нормальном) электродном потенциале. В качестве эталона сравнения, потенциал которого условно принят за нуль, выбран нормальный водородный электрод. Потенциал называется стандартным, если химическая активность (см. 31) каждого из участников обратимой электродной окислительно-восстановительной реакции равна единице. Для газообразного электрода это выполняется при давлении газа, равном 1,01-10 Па (1 атм) и концентрации ионов 1 г-ион/л. При создании водородного электрода пластинку платины помещают в 1 н. Н2504. [c.154]

Потенциометрическое детектирование тиолов [96]. Тиолы количественно окисляются иодом до дисульфидов. Следовательно, количество тиола, элюируемое с хроматографической колонки, можно обнаружить, измеряя изменение окислительно-восстановительного потенциала стандартного раствора иода и иодида, поскольку по мере элюирования относительные количества двух веществ будут меняться. Стандартный раствор готовят, добавляя 0,025 М раствор иода (0,2 мл) в абсолютном этаноле и 0,05 раствор иодида калия (0,4 мл) в воде к 70-процентному (по объему) этанолу (50 мл). Раствор перемешивают в электродном сосуде, снабженном небольшой мешалкой и платиновым электродом. Выходная линия хроматографа ведет в этот раствор. Полуячейку соединяют солевым мостом, заполненным агартагаром, с полуячейкой Ag + Ag . Эту ячейку соединяют с самописцем через последовательное сопротивление 20 ком. Зависимость между изменением окислительно-восстановительного потенциала и количеством тиола, элюированного в ячейку, не строго линейна, поскольку величина pH не поддерживается постоянной и отношение [1г]/[1] при меньших концентрациях иода уменьшается быстрее, чем при высоких его концентрациях. Чувствительность детектора в конце опыта будет, однако, только на 5% выше, чем в начале, если общее элюированное количество (в молях) тиола только на 20% меньше исходной молярности иода (5 микромолей). В противном случае во время опыта раствор следует менять. [c.281]

Электродный потенциал - один из основных электрохимичесз-ких параметров, измерение которого составляет суть метода потенциометрии, - был предметом многочисленных исследований. Впервые в 1889 г. В. Нернст вывел термодинамическую зависимость э.д.с. от концентрации ионов в растворе. В настоящее время под термином "электродный потенциал" понимают э.д.с. электрохимической цепи ( ), составленной из стандартного водородного электрода и электрода, представляющего любую другую окислительно-восстановительную полуреакцию. Таким образом, данная формулировка включает два основных типа электродов электроды, функционирующие на основе а) электронного и б) электронно-ионного равновесия, иными словами, электроды, обладающие электронной и смешанной (электронноионной) проводимостью. Однако необходимо принять также во внимание третий тип, а именно электроды, перенос зарядов в которых осуществляется за счет ионов, т.е. электроды с ионной проводимостью. По этому принципу функционируют так называемые мембранные электроды, которые рассматриваются в разделе "Ионометрия". [c.20]

Стандартные восстановительные потенциалы называют просто стандар1ными электродными потенциалами их значения табулированы для большого числа восстановительных полуреакций. Окислительный потенциал какой-либо окислительной полуреакции должен быть равен по величине, но противоположен по знаку электродному потенциалу обратного восстановительного процесса. Чем положительнее потенциал некоторой полуреакции, тем больше тенденция этой реакции протекать в записанном направлении. С помощью электродных потенциалов можно определить максимальное напряжение, создаваемое гальваническим элементом, или минимальное напряжение, необходимое для работы электролитической ванны. С их помощью можно также определить, является ли самопроизвольной конкретная окислительно-восстановительная реакция (э.д.с. реакции должна быть положительной). Э.д.с. окислительно-восстановительной реакции связана с изменением свободной энергии этой реакции уравнением ДС = — и , где -постоянная, называемая числом Фарадея и равная 96 500 Дж/(В моль). [c.234]

Количественной характеристикой окислительновосстановительной способности веществ, находящихся в растворах (или в контакте с ними), служат электродные, или окислительно-восстановительные, потенциалы. Если пластинку металла поместить в раствор, содержащий ионы этого же металла (например, медную пластинку погрузить в раствор Си504), то на границе металла с раствором электролита возникает разность потенциалов, которая и называется электродным потенциалом. Абсолютное значение электродных потенциалов определить нельзя, поэтому находят потенциалы электродов по отношению к какому-то электроду сравнения. Обычно определяют электродные потенциалы по отношению к так называемому нормальному водородному электроду, потенциал которого условно принят равным нулю. Некоторые значения стандартных электродных потенциалов (при температуре 298 К и активности ионов, равной единице), определенные по отношению к нормальному водородному электроду, приведены в [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология