Фторангидриды кислот

Как получают фторангидриды кислот Разберите схему получения фторангидрида пропионовой кислоты. [c.72]

О получении фторангидридов кислот из соответствующих хлорангидридов при действии фтористых солей уже было упомянуто выше на стр. 299. Удобный способ получения фторангидридов основан на действии фторсульфоновой кислоты на свободную кислоту или ее соли можно также применять сухую перегонку соли органической ислоты с солью фторсульфоновой кислоты [c.301]

Фтиокол 715, 902 Фторангидриды кислот 274, 275 [c.1209]

Фторангидриды кислот получают из хлорангидридов действием HF или KF (см. стр. 205), а также действием фтористого водорода на ангидриды кислот [c.197]

Фторангидриды кислот также получаются обменной реакцией из хлорангидридов, действием на них HF или KF [c.205]

Прекрасный способ получения фторангидридов кислот представляет нагревание раствора фтористого калия в соответствующей кислоте в присутствии хлорангидрида какой-либо другой карбоновой кислоты более летучий фторангидрид отгоняется [c.301]

Фторангидриды кислот могут быть получены действием фтористого водорода на ангидриды кислот. [c.301]

Расщепление алкиловых эфиров ангидридами кислот в присутствии BFg протекает сравнительно трудно, но легче, чем в присутствии хлоридов металлов, и не сопровождается такими побочными реакциями, как образование фторангидридов кислот [76]. При взаимодействии эквивалентных количеств этилового эфира, ангидрида уксусной кислоты и фтористого бора в течение 15 час. при комнатной температуре получается этилацетат с выходом 14,8%, а при длительности реакции 16,5 суток — с выходом 71,6%. Труднее проходит расщепление эфира ангидридами янтарной и фталевой кислот [76]. [c.249]

Плавиковая кислота применяется для получения многих неорганических фторидов и фторангидридов кислот, для травления и полировки стекла, в качестве антисептика в пивоваренной и винокуренной промышленности, в гальваностегии, для рафинирования меди и латуни, при декапировании и оцинковывании металлов, для удаления плесени с камня и кирпича, для извлечения тантала и ниобия, для производства фильтровальной бумаги и угольных электродов, для удаления кремнезема из графита, для кислотной обработки нефтяных скважин с целью повышения их производительности. [c.31]

Карбоновые кислоты под действием фтористого водорода, в котором они прекрасно растворяются, медленно превращаются в фторангидриды кислот, причем выделяется вода . Послед няя может оказывать очень вредное действие на процесс электрохимического фторирования, образуя не только взрывоопасную окись фтора, но и гидроксильные радикалы. Оба этих продукта, являясь сильными окислителями, могут вызывать значительную деструкцию находящихся в электролите веществ. Растворы карбоновых кислот во фтористом водороде обладают высокой электропроводностью. При электрохимическом фторировании они могут давать различные продукты, причем среди последних наиболее важными являются фторангидриды аналогичных перфторкарбоновых кислот, целый ряд которых был впервые получен именно этим способом [c.494]

Поскольку эта реакция, а также последующая реакция образовавшейся кислоты с фтористым водородом ведут к накоплению в растворе фторангидрида кислоты, истинный фторируемый субстрат, а также выход конечного продукта, по-видимому, могут зависеть от времени контакта исходного ангидрида с фтористым водородом (см. фторирование карбоновых кислот). [c.497]

ИЗ них, например бензиловый спирт и ряд олефинов, быстро полимеризуются. Некоторые альдегиды и кетоны также образуют полимеры, но гораздо медленнее . Спирты при комнатной температуре очень медленно превращаются в соответствующие фториды третичные спирты быстро дегидратируются во фтористом водороде, давая олефины, которые затем могут поли-меризоваться. Карбоновые и сульфоновые кислоты реагируют гораздо быстрее спиртов, хотя все же достаточно медленно, образуя фторангидриды кислот. Ангидриды кислот взаимодействуют с фтористым водородом очень быстро [c.513]

С—Р. То обстоятельство, что фторангидрид кислоты является наиболее, а не наименее активным членом ряда галоидпроизводных, показывает, что в реакции [c.449]

Реакция замещения хлора на фтор в хлорангидридах кислот совершается очень легко. При прибавлении хлорангидрида кислоты к жидкому фтористому водороду происходит бурное выделение хлористого водорода [78]. Аналогично ведут себя иод- и бромангидриды. Хлористый водород, который нерастворим во фтористом водороде, выделяется по мере образований. После окончания реакции фтористый водород отгоняют, а фторангидрид кислоты после просушки над прокаленным фтористым калием подвергают перегонке. [c.52]

Если принять, что AI I3 координируется по атому кислорода, станет понятным, почему фторангидриды кислот менее активны, чем иодангидриды. Неподеленные пары электронов атома фтора, как и л-электроны карбонильной группы, находятся на 2р-уровне, и их мезомерное взаимодействие, приводящее к уменьшению положительного заряда на атоме углерода, реализуется 6()лее полно, чем взаимодействие 5р-электронов атома иода. [c.390]

Соль трифторуксусной кислоты из скрубберной жидкости обычными приемами переводят в трифторуксусную- кислоту. При аналогичном синтезе высших пер([)торкарбоиовых кислот, широко используемых в качестве эмульгаторов, фторангидриды кислот, нерастворимые во фтористом водороде, отделяют в виде слоя в придонной части электролизера. При гидролизе этого слоя получают целевые продукты. [c.228]

Фторангидриды кислот реагируют с ВРд — одной из сильнейших кислот Льюиса, особенно прочно захватывающей ион фтора, с образованием устойчивого комплексного аниона ВГ7. При этом образуются солеобразные твердые вещества (Зеель) [c.177]

Аминокислоты превращали в а-аминокарбонильные соединения двумя различными методами. Неуберг [48] восстанавливал сложные эфиры глицина и аланина амальгамой натрия и получил с низкими выходами пиразин и 2,5-диметилпиразин соответственно. В более практическом методе Ы-ацильные производные а-аминокетонов получаются нагреванием а-аминокислот с ангидридами или фторангидридами кислот в присутствии пиридина [49]. При гидролизе эти соединения дают аминокетоны. Одним из промежуточных продуктов может быть азлактон (XII), который ацилируется в реакционноспособное положение 4, а затем разлагается с выделением двуокиси углерода и обра- [c.317]

Ароматические карбоновые кислоты реагируют с четырехфтористой серой при 100—150°С. Сначала происходит замена гидроксила на фтор и образование фторангидрида кислоты, а затем замещение карбонильного кислорода двумя атомами фтора [c.229]

Нитро-4-хлор-1,2-бис-(трифторметил)-бензол. В автоклав и нержавеющей стали емкостью 100 мл, снабженный игольчатьш вентилем, помещают 9,8 г (0,04 моль) 5-нитро-4-хлорфталевой кис лоты [266] и 32 г (0,25 моль) 85%-ной SF4 (см, примечания 3, на стр. 265), Смесь нагревают 1 ч при 100°С, 2 ч при 130 °С, 3 при 150 °С и 8 ч при 160—175 °С. Автоклав охлаждают, газообразные продукты реа ции и избыток SF4 выпускают в ловушку со щелочью. Извлекают продукт реакции гексаном и переносят в колбу, снабженную обратным холодильником и трубкой для ввода газа, В гексановый раствор при охлаждении ледяной водой пропускают аммиак для превращения образовавшихся фторангидридов кислот в амиды, которые отделяют фильтрованием. Из фильтрата отгоняют гексан, оставшийся 5-нитро-4-хлор-1,2-бис-(трифторметил)-бензол очищают перегонкой в вакууме, собирая фракцию с т, кип. 97°С при 12 мм рт. ст. Выход 9,8 г (83%). , [c.266]

Детектор электронного захвата. Вторым типом ионизационного детектора является детектор электронного захвата. В нем газ-носитель, выходящий из хроматографической колонки, ионизуется под воздействием потока частиц от некоторого радиоактивного источника обычно это либо Т1Н2, содержащий некоторое количество Н, либо никелевая фольга, содержащая f Ni (оба изотопа — р-излучатели, хотя могут быть использованы и а-излучатели). Образующиеся ионы собирают и измеряют их концентрацию с помощью электродов, усилительная же система подобна той, которую используют в пламенно-ионизацион-ном детекторе. Однако принцип действия в этом случае значительно отличается тем, что зоны растворенного анализируемого вещества обнаруживают по вызываемому ими уменьшению постоянного ионного тока. Это уменьшение связано с тем, что степень ионизации резко зависит от концентрации свободных электронов в детекторе, а некоторые химические частицы чрезвычайно эффективно захватывают свободные электроны. Минимально обнаруживаемый поток пробы для веществ с высоким сродством к электрону, например для галогензамещенных соединений, около, 10- з г/с, и этот детектор, таким образом, значительно более чувствителен для таких частиц, чем пламенно-ионизационный детектор. Детекторы электронного захвата чувствительны к соединениям, содержащим галогены, фосфор, свинец или кремний, а также к полиядерным ароматическим соединениям, нитросоединениям и некоторым кетонам. Пестициды, например, содержат фосфор или хлор, поэтому этот детектор идеально подходит для измерения низких уровней этих соединений. Можно также вводить атомы галогенов в соединения, к которым зтот детектор не чувствителен. Например, кислоты можно этерифицировать фторированными спиртами, а спирты и амины обработать фторангидридами кислот. [c.583]

B Ig И Sb lg с ангидридами дают хпорангидриды кислот [3]. Фтористый бор в подобных реакциях не образует фторангидридов кислот, но дает молекулярные соединения различного состава. [c.71]

BGlg и SbGlg с ангидридами дают хлорангидриды [31. Фтористый бор в подобных реакциях ие образует фторангидридов кислот, по дает молекулярные соедниения различного состава. [c.81]

Сравнительно легко при комнатной температуре или 40—50° ацилируются ароматические и гетероциклические соединения фторангидридами кислот в присутствии ВРз и ВРз-0(С2Н5)2 Детально эта реакция изучена Л. М. Сморгонским [160], который установил, что фторангидридами хорошо ацилируются в присутствии ВРз такие соединения, как бензол, толуол, этилбензол [c.330]

Электрохимическое фторирование ацилгалогенидов , дающее в результате фторангидриды перфторкислот, является одним из наиболее важных случаев применения электрохимического метода. Фторангидриды углеводородных кислот растворяются во фтористом водороде , но фторангидриды кислот, имеющих меньше четырех атомов углерода, дают неэлектропроводные, а содержащие более четырех атомов электропроводные растворы - , В первом случае необходимы, следовательно, электропроводные добавки, и для этой цели удобно пользоваться кислотой, фторангидрид которой подвергают фторированию. Причины, вызывающие изменение электропроводности с увеличением углеродной цепи фторангидрида, не выяснены. Возможно, что удлинение цепи приводит к увеличению индукционного эффекта, в результате чего фторангидрид кислоты становится более основным может быть также, что во фторан- [c.497]

Хасселдин распространил исследования соединений двувалентной серы на тиогликолевую кислоту при электрохимическом фторировании ее он получил лишь ничтожные количества ожидаемого продукта, содержащего шестивалентную серу,— ЗРбСРгСОР. Главным продуктом реакции с тем же самым углеродным скелетом, что и исходное вещество, оказалось соединение четырехвалентной серы ЗРзСРгСООН (выход 3%), выделенное непосредственно сливанием смеси через спускной патрубок электролизера. Наличию в последнем карбоксильной группы можно дать два объяснения. Во-первых, она может образоваться вследствие присутствия во фтористом водороде воды, которая вызовет гидролиз первоначально образующегося фторангидрида кислоты. Во-вторых, полное фторирование метиленовой и сульфгидрильной групп с образованием нерастворимой в электролите кислоты может закончиться прежде, чем произойдет превращение во фторангидрид. Однако выход данного соединения слишком мал, чтобы служить, основанием для обсуждения вопроса, почему образуется четырех-, а не шестивалентная сера. Кроме того, в исходном соединении имеются всего два атома водорода, которые могут заместиться фтором до того, как сера полностью окислится. [c.507]

Многие реакции амидов с галогенангидридамн неорганических кислот используются в органическом синтезе. Эти реагенты можно подразделить на три класса а) фосген, тионилхлорид и Пентахлорид фосфора б) оксихлорид фосфора. и аренсульфонилхло-риды в) фторангидриды кислот. В случае третичных амидов удается выделить некоторые относительно стабильные комплексы, однако в случае вторичных и первичных амидов происходят дальнейшие превращения, такие, как N-дeaлкилиpoвaниe и дегидратация, быстро приводящие к нитрилам. Наименее сложна ситуация с третичными амидами, которые реагируют с реагентами группы (а)- при комнатной (фосген) или при несколько более высокой [c.477]

Карбоксильные группы карбоновых кислот под действием 5р4 сравнительно легко превращаются втpифтopмeтильныe Реакция идет в две стадии. Сначала происходит замена гидроксила на фтор и образование фторангидрида кислоты, а затем замещение карбонильного кислорода двумя атомами фтора [c.43]

Клатт [35, 87] показал, что большинство гидроксилсодержащих соединений уже при растворении в жидком фтористом водороде замещают свои гидроксильные группы на фтор, образуя фтористые алкилы или ацилы, но обычно выходы получаются очень низкие. Вместе с тем Клатт сообщает, что при взбалтывании бензойной кислоты в растворе фтористого водорода с петролей-ным эфиром он выделил довольно значительное количество фтористого бензоила , в случае же коричной и салициловой кислот, отвечающие им фторангидриды были получены с меньшими выходами. Дальнейшее подтверждение образования в этих случаях фтор ангидридов заключается в том, что кажущаяся концентрация кислот в растворе фтористого водорода, определяемая методом измерения электропроводности, оказывалась ниже определенной эбулиоскопически. Если предположить, что образуются фторангидриды кислот, легко объяснить [c.54]

Реакция расщепления ангидридов кислот фтористым водородом, в результате которой образуются фторангидриды кислот, имеет некоторое препаративное значение. Эта реакция была -предложена Кольсоном, Который синтезировал фторангидриды уксусной и пропионовой кислот, растворяя фтористый водород в их ангидридах [101, 102]. [c.63]

Фторангидриды кислот можно удобно получать по методу советского химика Машенцева либо действием бифторида калия на ангидриды кислот [44], либо обменной реакцией бензоилфторида с жирными кислотами. Необ- [c.607]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология