Активность членов гомологического ряд

Из уравнения (4.3) следует, что величина коэффициента распределения растворенного вещества зависит от отношения его коэффициентов активности в двух фазах, в которых происходит распределение. Коэффициент активности члена гомологического ряда связан с числом атомов углерода в его молекуле уравнением [c.92]

Соотношение (VI. 36) показывает, что константа Кг, а следовательно, и поверхностная активность с увеличением числа СНг-групп в молекуле ПАВ возрастают в кратное число раз. Для двух соседних членов гомологического ряда ПАВ при постоянной температуре отношение поверхностных активностей [см. уравнение (VI. 36) ] составляет [c.291]

Поверхностно-активные свойства ПАВ зависят от числа метиленовых групп в углеводородной цепи, природы и содержания полярных групп. Адсорбционная способность молекул ПАВ характеризуется поверхностной активностью g. Поверхностную активность можно найти графически по экспериментальной изотерме поверхностного натяжения a = f( ). На рис. 10 представлены изотермы поверхностного натяжения для соседних членов гомологического ряда ПАВ. Приведенные кривые показывают, что с удлинением углеводородного радикала гомолога поверхностная активность g повышается. [c.43]

Английский микробиолог Ф. Гриффит показал, что эмульгаторами являются только те ПАВ, молекулы которых обладают гидрофильно-липофильным балансом (ГЛБ), т. е. обладают одинаковым сродством как к воде, так и к органическому растворителю. Из щелочных солей гомологического ряда насыщенных жирных кислот таковы лишь члены, содержащие от 12 до 18 атомов углерода в молекулах. Низшие члены гомологического ряда обладают избыточным сродством к воде, а высшие — к органическим растворителям и не являются эмульгаторами, хотя и обладают высокой поверхностной активностью. Зачастую такие ПАВ используют в качестве деэмульгаторов, т. е. веществ, разрушающих эмульсии. [c.285]

Пенообразователи подразделяются на два типа первый отличается низкой эффективностью при увеличении концентрации пенообразователя в системе время жизни пены быстро дости гает максимума, исчисляемого несколькими десятками секунд, а при дальнейшем увеличении концентрации — начинает сокращаться. К этому типу принадлежат низшие члены гомологического ряда жирных кислот и спиртов, а также и щелочи. Согласно правилу Дюкло —Траубе (см. разд. 11.41), поверхностная активность вышеуказанных соединений с удлинением углеродной цеп ( повышается. Естественно, что концентрация, при которой наблк дается максимум устойчивости пены, уменьшается. [c.288]

Ленгмюр дал теоретическое обоснование и правилу Траубе, показав, что любым двум последующим членам гомологического ряда, отличающимся на группу СНг, отвечает постоянная разница в работе, которая требуется для того, чтобы перенести моль поверхностноактивного вещества из раствора в поверхностный слой. Работа адсорбции увеличивается на постоянную величину при увеличении углеводородной цепи на группу СНг, откуда следует, что каждая группа СН2 расположена по отношению к поверхности так же, как любая такая группа в цепи. Последнее возможно только в том случае, когда цепи расположены параллельно поверхности. Отсюда Ленгмюр сделал заключение, что при малой концентрации в поверхностном слое поверхностно-активные молекулы расположены параллельно поверхности. [c.280]

При оценке адсорбируемости членов гомологического ряда следует учитывать правило Траубе, сформулированное в 1891 г. [41. Согласно правилу Траубе, в гомологическом ряду поверхностно активных веществ концентрация, требуемая для понижения поверхностной энергии системы до заданного уровня, уменьшается на строго определенную величину с увеличением цепи на каждую СНа-группу. Применительно к адсорбции жирных кислот, алифатических спиртов [c.163]

Адсорбируемость растворенных веществ зависит не только от их химической природы, но также от растворителя, соотношения компонентов раствора и температуры. На активных углях лучше адсорбируются неполярные вещества, поэтому они легче извлекаются из среды полярных растворителей (например, воды), причем адсорбируемость членов гомологического ряда увеличивается с ростом числа атомов углерода в молекуле. Это правило нарушается при адсорбции нормальных жирных кислот и спиртов на гидрофильных адсорбентах в данном случае адсорбционная способность падает с ростом молекулярной массы поглощаемых веществ. Заметим, что цеолиты отличаются большей избирательностью адсорбции из жидких сред в сравнении с другими адсорбентами. Жидкофазная адсорбция широко применяется главны , образом для осушки органических веществ. [c.621]

Поверхностная активность тем выше, чем больше адсорбционный потенциал ПАВ, который в свою очередь возрастает с увеличением углеводородного радикала. Для гомологических рядов ПАВ связь между поверхностной активностью и длиной углеводородной цепи устанавливается правилом Дюкло—Траубе. Согласно этому правилу поверхностная активность возрастает приблизительно в 3,2 раза при удлинении углеводородной цепи на одну метиленовую группу, т. е. при переходе от п-го к (п+1)-му члену гомологического ряда. [c.103]

Наиболее существенным фактором, определяющим поверхностную активность и склонность к мицеллообразованию ПАВ — членов гомологического ряда, является длина цепи углеводородного радикала. Природа гидрофильной группы и противоионов ионогенных ПАВ слабо влияет на их поверхностную активность и ККМ. [c.133]

Неправомерно в данном случае также объяснение различной активности смачивающих жидкостей размерами их молекул [83]. Для опровержения этого мнения в состав изучаемых сред кроме членов гомологического ряда алканов включены также 1,2-дихлорэтан и цнклогексан, обладающие малым мольным объемом и сравнительно высоким поверхностным натяжением. Значение критического напряжения 0кр фторопласта-32Л в этих средах хорошо вписывается в общую закономерность изменения этого параметра от поверхностного натяжения и коэффициента растекания жидкостей (см. табл. IV.5). [c.169]

Разработка физико-химической теории образования таких систем требует исследований на моделях — растворах типичных поверхностно-активных веществ (различных членов гомологических рядов)—и осуществления непрерывного перехода от термодинамически равновесных систем к обычным неравновесным, агрегативно неустойчивым системам. Развитие работ в этом направлении позволяет по-новому построить физическую химию коллоидов, объединив ее с теорией растворов высокомолекулярных соединений. [c.335]

Для высших членов гомологического ряда эта разница сглаживается. Активность трифенилфосфита значительно ниже активности триалкилфосфитов. [c.137]

Значения относительных объемов удерживания конкретных веществ быстро накапливаются в литературе (см. приложение I). Эти готовые для использования данные заменяют трудоемкие экспериментальные исследования. Полезно помнить, что величина у мало изменяется в гомологическом ряду и приближается к единице для жидких фаз, химически сходных с веществом. Отсюда следует, что члены гомологических рядов будут характеризоваться значениями а, определяемыми упругостями их паров при температуре колонки, в отличие от веществ с одинаковой упругостью паров разделяющихся главным образом вследствие различия их коэффициентов активности согласно уравнению (П. 9). [c.65]

Прежде всего было установлено, что ингибирующее действие солей тетраалкиламмония (во всяком случае низших членов гомологического ряда) является конкурентным, т. е. что они взаимодействуют в пределах активного центра обоих типов холинэстераз [126, 127]. Далее выяснилось, что ингибирующее действие ионов тетраметил- и тетраэтиламмония зависит от pH и уменьшается в области кислых значений pH (рис. 49). На этом основании был сделан вывод, что с ионами взаимодействует карбоксилат-анион, диссоциация которого подавляется в области низких значений pH [16]. [c.185]

В случае идеальных растворов, когда коэффициенты активности равны единице, или в случае реальных растворов, когда коэффициенты активности разделяемых веществ близки, селективность разделения будет определяться различием давлений насыщенных паров. Такие случаи в газовой хроматографии наблюдаются при разделении углеводородов на неполярных жидких фазах или же при разделении близких членов гомологических рядов. При разделении изомеров или других веществ с близкими значениями давлений насыщенных паров различие в удерживании, селективность [c.130]

Физические и химические свойства. А. — обширный класс химических соединений, отвечающих эмпирической формуле С Н2 +г. Структурная изомерия среди А., начиная с бутана, способствует еще большему многообразию представителей этого класса. Первые четыре представителя А. в обычных условиях — газы следующие (от 5 до 15 атомов углерода) — жидкости свыше 15 углеродных атомов — твердые вещества. Слабо растворимы в воде и в крови. Соединения с разветвленными углеродными цепями кипят при меньших температурах, чем соответствующие нормальные члены гомологического ряда. А. отличаются большой стойкостью и малой химической активностью. [c.10]

И крови требуется весьма высокое содержание их в воздухе, чтобы создавались токсические концентрации в крови. Поэтому в обычных условиях низшие А. физиологически мало активны. Углеводороды С5— g оказывают умеренное раздражающее действие на дыхательные пути. Высшие члены гомологического ряда более опасны при действии на кожные покровы, а не при ингаляции паров. [c.13]

Взаимодействие растворенного вещества с неподвижной фазой можно рассматривать с точки зрения коэффициента активности этого вещества в неподвижной фазе [116]. Для различных рядов гомологов показано, что за исключением первых нескольких членов гомологического ряда логарифм коэффициента разделения является линейной функцией числа углеродных атомов в молекуле растворенного вещества. Это правило находится в соответствии с постоянством инкремента свободной энергии испарения на одну метиленовую группу. Подобные же закономерности вкладов в значение gk были найдены и для других структурных групп, например при увеличении числа метильных и оксигрупп, присоединяемых к предельным углеводородам. Аналогично, цри изменении стационарной фазы для одного и того же растворенного вещества коэффициент разделения изменяется линейно с ростом числа углеродных атомов в молекуле стационарной фазы. [c.558]

Рис. 1. Зависимость логарифмов отношений объемов удерживания, давления пара и коэффициентов активности соседних членов гомологического ряда н-алкилбензолов от числа атомов углерода

Дюкло следующим образом отношение констант капиллярной активности двух соседних членов гомологического ряда есть величина лостоянная, равная для кислот в среднем 3,1. [c.134]

Прежде всего следует отметить метод линейных зависимостей логарифма удерживания от количества атомов углерода в молекулах членов гомологического ряда. Сравнение логарифма удерживания веществ с одинаковым числом метиленовых групп, по с разными функциональными группами на одной неподвижной фазе, говорит о влиянии функциональной группы на общую энергию взаимодействия компонента с жидкостью. Применение таких зависимостей представляет интерес для предварительного расчета объемов удерживания разделяемых веществ, коэффициента активности и определения избирательности неподвижной фазы. Метод позволяет обобщить экспериментальные данные по отдельным классам соединений. [c.52]

Если даже не касаться вопросов маслянистости и ограничиться рассмотрением адсорбируемости дипольных молекул, то и тогда одно представление о диполе не объяснит различия в поверхностной активности отдельных членов гомологических рядов. [c.339]

Классификация ПАВ и их применение [7]. По механизму действия на поверхностные свойства растворов ПАВ следует разделить на четыре группы. К первой группе относятся вещества, поверхностно-активные на границе жидкость — газ и прежде всего на границе вода —воздух, но не образующие коллоидных частиц ни в объеме, ни в поверхностном слое. Такими ПАВ являются низкомолекулярные истинно растворимые в воде вещества, например низшие члены гомологических рядов спиртов, кислот и т. п. Понижая поверхностное натяжение воды до 50—30 эрг1см , они облегчают ее растекание по плохо смачиваемым гидрофобным поверхностям в тонкую пленку. Эти вещества также слабые пенообразователи, повышающие устойчивость свободных двусторонних жидких пленок в пене. Поэтому ПАВ первой группы нашли применение во флотационных процессах, в которых пена должна быть неустойчивой, легко разрушающейся. Наиболее широкое применение ПАВ этой группы получили (В качестве пе-ногасителей, резко снижающих устойчивость пены. Пеногасители приобрели значение во всех процессах, где возникновение устойчивых пен нарушает или затрудняет ход процесса, например в т1аровых котлах высокого давления, в промывочных растворах применяющихся в глубоком бурении скважин и др. [c.34]

Алифатические обратимые конкурентные ингибиторы. Как видно из рис. 37, сррбционный участок активного центра малоспецифичен по отношению к структуре алифатической цепи в молекуле ингибитора (алканолы). Независимо от того, является ли алифатическая цепь нормальной или разветвленной, эффективность обратимого связывания алканола КОН на активном центре определяется валовой гидрофобностью группы К. А именно, величина lg i, характеризующая прочность комплекса, возрастает линейно (с наклоном, близким к единице) со степенью распределения 1 Р этих соединений между водой и стандартной органической фазой (н-октанол). Наблюдаемая при этом величина инкремента свободной энергии переноса СНа-группы из воды в среду активного центра равна приблизительно —700 кал/моль (2,9 кДж/моль) (для низших членов гомологического ряда). Эта величина близка к значению инкремента свободной энергии, которое следует из известного в коллоидной химии правила Дюкло—Траубе [90—92] и характерна для свободной энергии перехода жидкой СНа-группы из воды в неводную (гидрофобную) среду [85]. Все это позволяет рассматривать гидрофобную область активного центра химотрипсина как каплю органического растворителя, расположенную в поверхностном слое белковой глобулы. Эта капля либо адсорбирует гидрофобный ингибитор из воды на поверхность раздела фаз, либо, будучи расположенной несколько углубленно, полностью экстрагирует его. С точки зрения микроскопической структуры гидрофобной области правильнее было бы рассматривать ее как фрагмент мицеллы, однако такая детализация представляется излишней, поскольку известно, что свободная энергия перехода н-алканов из воды в микроскопическую среду мицеллы додецилсульфата слабо отличается от свободной энергии выхода тех же соединений из воды в макроскопическую жидкую неполярную фазу [93].. [c.142]

Кроме этого Ф. получают сплавлением солей бензолсульфокислоты со щелочами. Ф. применяют в производстве фенолформальдегидных смол, капролактама, пикриновой кислоты, красителей, пестицидов, лекарственных препаратов (салициловой кислоты, салола, аспирина), водный раствор (карболовая кислота) применяют для дезинфекции помещений, белья, мест общественного пользования и др. Из Ф. готовят алкилфенолы, которые служат для стабилизации бензинов, масел на их основе прои зводят поверхностно-активные вещества. Ф. является первым членом гомологического ряда фенолов—ароматических соединений, содержащих гидроксильные группы, непосредственно связанные с ароматическим ядром. [c.260]

Достоинством метода фронтального анализа является его большая чувствительность, позволяющая разделять смеси веа1,еств, мало различающихся ио своим адсорбционным свойствам. Поэтому фронтальный анализ часто используется для раздемния членов гомологических рядов, например алифатических спиртов, жирных кислот и т. д. [6]. При использовании в качестве адсорбента активированного угля этим методом удается разделять вещества по величине или конфигурации их молекул. В отличие от элюционной хроматографии, разделение веществ при фронтальном анализе не ухудшается при наличии в молекулах активных центров. [c.370]

Различия между давлениями пара формируют основу разделення химически близких соединений, таких, как, напримд), члены гомологических рядов. Вещества с одинаковыми температурами кипения могут быть разделены на основании различий в коэффициентах активности. Нежелательные дистилля-ционые азеотропы в данном случае не имеют значения. [c.248]

Кроме моносилана известны также дисилан SigHg, три-силан SigHg, тетрасилан Si H и т. д. В индивидуальном состоянии выделены соединения лишь до SigH включительно. Все эти соединения относятся к гомологическому ряду силанов, которым отвечает общая формула Si Hg + g Подобно алканам, первые члены гомологического ряда при обычных условиях газообразны, следующие — жидкости. Химическая активность силанов и углеводородов различна в противоположность достаточно инертным алканам силаны весьма реакционноспособны (см. реакцию ниже). Это объясняется [c.509]

В работах [2—9 изучались адсорбция спиртов и кислот гомологического ряда на пористых адсорбентах, сили агелях и алюмогелях, а также на активных углях. В результате этих исследований было установлено, что предельно адсорбированное количество с ростом углеводород,ного радикала падает, а предельно адсорбционный объем в случае достаточно крупнопористых адсорбентов остается постоянным [6—9 . Это положение было обобщено авторами [4, 6— 9] как правило постоянства предельного адсорбированного объема. Наблюдавшееся падение адсорбции в гомологическом ряду объяснялось либо изменением растворимости членов гомологического ряда, т. е. свя-вывалось с объемными взаимодействиями в растворах [2], либо влиянием пористой структуры адсорбента, когда вместо образования правильно ориентированных слоев предполагалось плотное заполнение пор молекулами адсорбирующегося вещества [4,6— 10]. В случае непористых гидрофильных адсорбентов, по мнению авторов [3, 6, 9]. можно было -ожидать, что предельно адсорбированное количество спиртов и кислот гомологического ряда постоянно, поскольку взаимодействие адсорбированных молекул с поверхностью в этом случае осуществляется за счет полярных групп, а углеводородные радикалы обращены к раствору. Эта точка зрения не получила экспериментального подтверждения. Проведенные в работе [11] измерения адсорбции неограниченно растворимых спиртов и кислот из водных растворов иепористой сажей показывают, что предел адсорбции растёт с увеличением числа атомов углерода в моле-куле. В противоположность этому в работе [12 были получены близкие величины предела адсорбции этилового и пропилового спирта из водных растворов на саже. [c.114]

Более слабая адсорбция высших членов гомологического ряда спиртов, жирных кислот и кетонов на висмуте находится в согласии с выводом о более сильной по сравнению со ртутью адсорбции на нем молекул воды. Так как адсорбция молекул воды, обращенных атомом кислорода к поверхности висмута, значительно усиливается при возрастании положительных е, то различия в адсорбционной активности органических соединений на Bi и Hg особенно ярко наблюдаются при е>0. Сопоставление зависимости заряда в растворе фона при потенциале адсорбционно-десорбционного максимума от Ig с на Hg и Bi показывает, что область адсорбции кислот от С4 до С и кетонов на висмуте является более узкой, чем на ртути. Но если расположение катодных ветвей Ig с,ео " -кривых (хемосорбированных диполей воды на поверхности нет) на обоих металлах отличается относительно мало, то в анодной области при lg = = onst Ае= 3—4 мккул/см [10]- Дело в том, что в данной области (ео = 8—14 мккул/см ) хемосорбция диполей воды на висмуте заметно сильнее, чем на ртути, и поэтому адсорбированные органические молекулы вытесняются при одинаковой объемной концентрации с поверхности висмута при значительно более низких зарядах, чем в случае ртути [10, 18]. [c.133]

Селективность ионита можно изменить, заменив в нем фиксированные группы. Известен и другой способ изменения селективности, состояш ий в увеличении концентрации внешнего раствора он будет подробно рассмотрен в следуюш ем разделе этой главы. Здесь мы ограничимся только одним замечанием. Когда активность воды в системе уменьшается вследствие добавления ионных солей или кислот, относительная сольватируюш ая способность фиксированных групп возрастает. Результатом этого часто является уменьшение или обращение селективности. Другой способ воздействия на конкуренцию сольватирующих частиц и, следовательно, на селективность состоит в изменении температуры. Если проводить ионный обмен при температуре выше комнатной, то, как показали Краус и Раридон [114], коэффициенты селективности для членов гомологических рядов становятся похожими друг на друга, а в двух случаях (La — Еп и Rb — К) происходит даже обращение селективности. Это можно объяснить изменением относительной сольватирующей способности двух фаз. В самом деле, фаза раствора вследствие усиления теплового движения молекул воды и ионов имеет тенденцию к снижению своей гидратирующей способности, В то же время в концентрированной фазе ионита создаются условия, благоприятствующие электростатическому взаимодействию ионов с сульфогруппами, так как диэлектрическая постоянная с ростом температуры уменьшается. В конкурентной борьбе за сольватацию ионов оба эти фактора дают преимущество фазе ионита. [c.221]

Ацетилен в отличие от других членов гомологического ряда при нормальном давлении не реагирует с фтористым водородом даже при 300°. Только при давлении свыше 12 атм удается получить смесь фтористого винила и этилиденфторида. Лучший результат достигается при 100° в присутствии катализатора—хлорида двухвалентной ртути или хлористого бария на активном угле. При этом образуется 80% фтористого винила и около 4% этилиденфторида. [c.66]

Переход от высших членов гомологического ряда к низшим, т. е. сокращение длины углеводородной цепи при той же полярной группе, вызывает резкое повышение растворимости в воде приблизительно в геометрической прогрессии обратно пропорционально поверхностной активности (низшие гомологи С — Сд неограниченно растворимы в воде при комнатной температуре, высшие — Сц и выше практически нерастворимы). Поверхностная активность возрастает с ростом длины цепи в 3—3,5 раза при переходе к каждому последующему гомологу (на одно звено СНг) по правилу Дюкло-Траубе, теоретически выведенному Ланг-мюром. Действительно, из (7) для не слишком низких гомологов при малых концентрациях (с > с и Г = с/ге ) [c.13]

Правило Траубе. В гомологическом ряду поверхностная активное-растет с каждой новой Hj-rpynnott в геометрической прогрессии. E j сравнивать концентрации поверхностно активного вещества, вызывающие од1 и то же уменьшение поверхностного натяжения, то эти конаентрации ш каждого следующего члена гомологического ряда в среднем в 3,4 раза меньш чем для предыдущего. В этом заключается известное правило Трауб (1891). Математически его можно выразить так, что в уравнении (92) Ши ш к о ского коэфициент а растет с каждой новой СНд-группой в 3,4 раза, в i время как в пределах данного гомологического ряда d остается постоянны Действительно, в этом случае для равных гд имеем [c.370]

Между скачками потенциала растворов поверхностно-активных органических соединений и нерастворимых мономолекулярных слоёв существует параллелизм. Скачок потенциала, естественно, возрастает с увеличением числа молекул, адсорбирующихся на единице площади позерхности. Установлено, что увеличение концентрации и адсорбции любого вещества всегда сопровождается ростом скачка потенц1ала, хотя прямая пропорциональность между скачком потенциала и адсорбцией наблюдается не во всех случаях. Для различных членов гомологического ряда, содержащих одну и ту же полярную группу, оправдывается правило Траубе концентрация, соответствующая определённому скачку потенциала, понижается приблизительно втрое при добавлении каждой новой СНз-группы в цепи. [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология