Кетоны сочетание

Т. II. В результате восстановления под действием реактива Гриньяра из карбонильного соединения получается спирт (реакция 16-26), сам реактив Гриньяра при этом в результате элиминирования образует олефин. Две другие побочные реакции — конденсация (между енолят-ионом и избытком кетона) и сочетание ио типу реакции Вюрца (т. 2, реакция 10-93). Такие сильно затрудненные третичные спирты, как триизопропил-карбинол, три-грет-бутилкарбинол и диизопропилнеопентилкар-бинол, не удается получить при присоединении реактивов Гриньяра к кетонам (либо реакция дает чрезвычайно малые выходы), так как значительную роль начинают играть процессы восстановления и (или) енолизации [311]. Однако такие спирты можно синтезировать с помощью алкиллитиевых реагентов при —80 °С [312], так как в этих условиях енолизация и восстановление существенно менее значительны [313]. Для повышения доли присоединения за счет восстановления можно использовать и другие методы, которые состоят в получении комплексов реактива Гриньяра с Li l04 или Bu4N+Br- [314] или в применении в качестве растворителя вместо эфира бензола или толуола [315]. [c.368]

Виниловые спирты можно рассматривать как енольные формы альдегидов или кетонов (сочетание окончаний -ен, обозначающего двойную связь, и -ол — спиртовую группу). Поскольку эти формы [c.114]

Теплостойкие и стойкие в агрессивных средах резины на основе фторкаучука отличаются сочетанием теплостойкости и высокой стойкости в агрессивных средах, за исключением кетонов. Недостаточно морозостойкие. [c.11]

Виниловые спирты можно рассматривать как енольные формы альдегидов или кетонов (сочетание суффиксов -ен, обозначающего двойную связь, и -ОЛ — спиртовую группу). Поскольку эти формы менее устойчивы, то они стремятся перейти в более стабильную — кетонную форму. [c.108]

Сочетание этого метода окисления диолов с мягким окислением алкенов [с помощью перманганата или оксида осмия(УП1)] дает в целом удобный способ мягкого окисления алкенов в альдегиды и кетоны. [c.456]

Предложено разделять эти смеси путем сочетания обычной азеотропной и экстрактивной ректификаций, используя в качестве разделяющего агента безводный ацетон [302] или его водный раствор [303], метилаль [304], окись пропилена [305], метил-формиат [306], спирты, кетоны, амины и другие вещества [307]. [c.279]

Согласно определениям, приводимым в учебниках, реакция Халлера — Бауэра рассматривается как реакция алкилирования кетонов, гри которой амид натрия действует в качестве конденсирующего агента [1, 2] или же как сочетание реакций алкилирования и расщепления [3]. [c.7]

Материнские названия. В качестве материнских приняты названия различных соединений с нормальной цепью, простейших карбоциклических и гетероциклических соединений и т. п., названия которых в названиях сложных соединений обычно помешаются в конце. Так, в таблице, например, даны бутан и его производные, 1-пентен и его производные, 1-гексанол и его производные, карбинол и его производные, адипиновая кислота и ее производные, нафталин и его производные и т. д. В то же время в таблице не приняты в качестве материнских такие общие названия, как эфир , кетон , альдегид , кислота , сульфон . сульфид и т. п., так как они не являются названиями конкретных соединений. Исключение составляют названия кислот, начинающихся с буквенного символа, например Н-Кислота расположена на К- В ряде случаев за материнские приняты названия углеводородных (этил, бензил, фенил и т. п.) или ацильных (бензоил и т. п.) радикалов в сочетании с прилагательными — бромистый, хлористый, цианистый и т. п. [c.393]

В табл. 9 рассмотрена идентификация кетонов. Несмотря на отсутствие однозначного ответа, полученные результаты дают очень ценную информацию, а сочетание их с физикохимическими константами довольно полно характеризуют исследуемое вещество. [c.120]

Наряду с образованием в гомогенном катализе промежуточных соединений определенную роль также могут играть весьма кратковременные сочетания ионов и молекул, которые обусловлены ионо-дипольным взаимодействием или образованием водородных связей. При таких взаимодействиях должна происходить поляризация молекул реагента и, как следствие этого, изменение их реакционной способности. Так, например, с современной точки зрения кислотой считается вещество, способное отщеплять протон, а основанием — вещество, присоединяющее протон. При кислотно-основном катализе кислота отдает свой протон молекуле субстрата. Это сопровождается внутримолекулярным превращением субстрата, связанным с изменением характера и расположения связей, а затем отщеплением протона от другого участка молекулы и присоединением его к сопряженному основанию. Так, например, в реакции енолизации кетонов [c.119]

Сочетание алифатических диазониевых соединений 16-20. Присоединение гидразинов к альдегидам или кетонам [c.422]

Характерное для альдегидов сочетание карбонильной группы с водородом —С< , или упрощенно —СН=0, называют альдегидной группой, а карбонильную группу кетонов — кетогруппой. [c.134]

Хромофоры не одинаковы по своему влиянию на цветность. Так, в азобензоле (стр. 396) наличие азогруппы уже придает ему окраску. В то же время ароматические вещества, содержащие одну карбонильную группу (альдегиды, кетоны), или одну этиленовую группу, не окрашены вещество имеет окраску только ири определенном сочетании нескольких таких групп. [c.400]

Использование окислительно-восстановительных систем [57] дает возможность применять гидропероксиды и пероксиды кетонов для инициирования радикальных процессов в сочетании с катализирующими их распад соединениями железа, кобальта, ванадия и других металлов при комнатной температуре и ниже, что характеризуют данные табл. 1.2 и 1.5 [3]. [c.17]

Для решения сходной задачи широко применяется и м е т о д дробного осаждения сгиолисто-асфальтовых веществ низшими парафинами [1, 70—72 и др.], спиртами, кетонами [73, 74] и т. д. Селективная экстракция и дробное осаждение часто используются во взаимном сочетании (например, [75]) и в комбина- [c.10]

Таким образом, совокупность данных ИКС, качественного состава и молекулярной массы свидетельствует о том, что анализируемое соединение является скорее всего ациклическим предельным кетоном, но, поскольку число атомов кислорода остается неизвестным, а присутствие простых связей С—О одним только ИК-спектром не может быть надежно доказано, пока нельзя исключить возможность сложного эфира или сочетания кетонной и простой эфирной групп. Остается также неизвестной структура углеродного скелета, для выяснения которой необходимо обратиться к спектру ПМР. [c.217]

Значительно раньше стала известна реакция сочетания алкилгалогенидов с реактивами Гриньяра (обзор см. [1020]). Реактивы Гриньяра обычно обладают тем преимуществом, что их легче приготовить, чем соответствующие Кг СиЫ, но реакция обладает значительно более узким диапазоном применимости. Реактивы Гриньяра вступают в реакцию сочетания только с реакционноспособными галогенидами — аллилгалоге-нидами (хотя в этом случае часто встречаются аллильные перегруппировки) и бензилгалогенидами. Реакция идет также и с третичными алкилгалогенидами, но выходы продуктов низки (от 30 до 50%). При использовании реактивов Гриньяра, содержащих ароматические группы, выходы продуктов значительно выше по сравнению с выходами алкилпроизводных. Кроме того, поскольку реактивы Гриньяра взаимодействуют с группами С = 0 (т. 3, реакции 16-30 и 16-33), их нельзя применять для сочетания с галогенидами, содержащими в молекуле кетонную, сложноэфирную или амидную функциональные группы, И хотя сочетание реактива Гриньяра с обычными алкилгалогенидами не находит, как правило, применения в синтезах, небольшие количества симметричных продуктов сочетания часто получаются при приготовлении самого реактива. Высоких выходов при сочетании реактива Гриньяра с алкилгалогенидами (см. обзор [1021]) можно добиться при использовании катализаторов, таких, как соли меди(1), которые позволяют проводить сочетание реактивов Гриньяра с первичными алкилгалогенидами с высокими выходами [1022] (возможно, интермедиатами здесь являются медьорганические соли), комплексы железа(П1) [1023] или палладия [1024], а также соли меди(II) [1025], под дейст- [c.190]

Алкилирование активированных галогеносодержащих соединений — одна из ряда реакций триалкилборанов, разработанных Г. Брауном [1249] (см. также т. 3, реакции 15-13 и 15-19, т. 4, реакции 18-26—18-30 и т. д.). Применение этих реагентов исключительно разнообразно, и их можно использовать для синтеза многих типов соединений. По этой реакции, например, можно провести сочетание алкена (посредством получаемых из него ВНз или В-К-9-ББН) с кетонами, нитрилами, сложными эфирами и сульфопроизводными. Отметим, что это еще один косвенный метод алкилирования кетонов (см. реакцию 10-97) и карбоновых кислот (см. реакцию 10-98), альтернативный методам синтеза на основе малонового и ацетоуксусного эфиров (реакция 10-96). [c.220]

Несмотря на многочисленные недостатки, хлористый тионил 6т.гл с успехом применен при многих реакциях цик-лизации. Хороший способ получения хлорангидрида кислоты заключается с обработке эфирного растнора кислоты избытком хлористого тионила с добавлением одной или днух капель пиридина в качестве кйта. шзатора [ Ю]. Этот способ в сочетании с проведением цикли шции действием хлорного олопа п бензоле дал прекрасные выходы кетонов табл. VI, примеры не отмеченные в сноске). Реакция циклизации 1-иафтил)-маслиной кислоты может служить в качестве типичного примера применения этого способа. [c.156]

Несимметричные алкены можно приготовить из смеси двух кетонов, если один из них находится в избытке [596]. Механизм заключается в первоначальном сочетании двух радикальных частиц, приводящем к 1,2-диоксидопроизводному (пинаколяту титана), которое затем деоксигерируется [597]. [c.332]

Повышенная сктонность третичных алли.тьных производШ)1х претерпевать аллильную перегруппировку в ходе ну-клеофильного замещения позволила разработать один из самых надежных способов удлинения углеродной цепи, ключевыми стадиями которого являются а) синтез третичного аллильного карбинола из кетона по обычной схеме реакции Гриньяра, б) превращение гидроксильной функции в более легко уходящую группу (например, ацилокси) и в) сочетание полученного производного с алкиллитийкупрат-ным реагентом (см. схему 2.54), [c.141]

Не менее важно наличие широкого набора реагентов для тех или иных Гетеролитических реакций образования связи С—С. В этой области, пожалуй, наибольшее разнообразие характерно для нуклеофильных реагентов. Так, известны десятки типов металлоорганичсских реагентов, которые содержат один и тот же органический остаток и различаются лишь природой металла и связанных с ним лигандов [4]. Подобные, в сущности очень сходные реагенты, разработанные для сочетания одного и того же нуклеофильного остатка с электрофильными реагента.ми, на самом деле могут значительно различаться по своей нуклсофильности, основности, способности к комплексообразованию и т. д. Благодаря этому можно решительным образом влиять на селективность реакций образования связи С—С в применении к взаимодействию как с электрофильными субстратами разных типов, так и С полидентатными электрофилами. Так, взаимодействие классических реагентов Гриньяра со сложными эфирами или хлорангидридами не может бьггь остановлено на стадии образования кетона, и продуктами такой реакции неизменно являются третичные спирты. Б то же время замена магние- [c.169]

Методы получения простых эфиров восстановлением ограничены. Из соединений, находящихся в высших степенях окисления, наиболее вероятно восстановление до простых эфиров ацеталей и кета-лей (разд. Д.1) или кетонов в присутствии спирта (разд. Д.2). Менее вероятно восстановление сложных эфиров и лактонов (разд. Д.З). Возможно также восстановительное сочетание альдегидов, напоминающее пинаконовое восстановление карбонильных соединений, которое приводит к образованию эпокисей. Был найден реагент (гекса-метилфосфотриамид), осуществляющий это превращение (разд. Д.4), который увеличил возможность получения разнообразных а,р-ди-арилэпокисей. [c.367]

Связи к—О—в гидролизуются в процессе окисления, в результате образуется спирт. Следует отметить, что механизм окисления включает серию В—0-миграций алкильных групп, которые мигрируют со своими связующими электронами. Общим стереохимическнм результатом окисления 51вляется замещение связи С—В с сохранением конфигурации, в сочетании с описаниыии ранее закономерностями ориентации эти результаты позволяют достоверно предсказать структуру и стереохимию спиртов, получаемых при гидроборирования — окислении. Некоторые примеры реакций показаны на схеме 3.5, Недавно были открыты условия, позволяющие окислять борорганические соединения до спиртов с использованием в качестве окислителя молекулярного кислорода [66]. Более сильные окислители замещают бор и окисляют замещенный атом углерода, давая кетоны [67] [c.98]

С), H NHj-HjAsO (т. пл. 140°С). С H SO А. образует сульфат, к-рый при 200 °С переходит в сульфаниловую к-ту. А. легко образует соль диазония, сочетанием к-рой со мн. реагентами и самим А. синтезируют азокрасители. Алкилируется по атому N алкилхлоридами, олефинами, в присут. Hj - альдегидами и кетонами. В пром-сти N-алкиланилины и >1,№диалкиланилины получают каталитич. взаимод. А. со спиртами. При пропускании паров А. над активной Al Oj при 400 °С, а также при нагр. А. с его гидрохлоридом при повыш. давлении образуется дифениламин. [c.165]

Прп сочетании ФМП с диазосоединениями полз чаются светопрочные красители, многие из к-рых нашли применение в цветной фотографии. При конденсации ароматич. кетонов с ФМП (или с антипирином) в присут. РОС1з образуются т. наз. антипириновые красители, в частности хроипиразолы. С неорг. ионами они образуют ярко окрашенные комплексные соед., что используется для фотометрич определения большой группы элементов (81, Р, Ое, 2п, Сс1 и др). При ацилировании получаются 0-, так и С-ацилзамещенные П. 4-Ацилпиразолоны (напр, [c.522]

ФТОРКАУЧУКЙ (фторорг.-каучуки, фторэластомеры), синтетич. каучуки, получаемые сополимеризацией фторсод пка-щих мономеров. Отличит, особенность Ф,- сочетание высокой теплостойкости с хим. стойкостью к разл. агрессивным средам в широком интервале т-р характеризуются также хорошими физ.-мех. св-вами, в т. ч. сопротивлением истиранию, газонепроницаемостью, невоспламеняемостью, удовлетворит, диэлектрич. св-вами, умеренной радиационной стойкостью. Раств. в гексафторбензоле, кетонах, сложных эфирах, не раств. в углеводородах, спиртах, не набухают в воде. [c.203]

Смотреть страницы где упоминается термин Кетоны сочетание: [c.189] [c.198] [c.295] [c.476] [c.79] [c.383] [c.212] [c.330] [c.88] [c.207] [c.206] [c.130] [c.440] [c.27] [c.179] [c.155] [c.373] [c.45] [c.47] [c.431] [c.374] [c.157] [c.507]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология