Пиролиз и давлении

Рис. 7.7. Кинетика образования основных продуктов пиролиза фракции 85-120 С при 810 С и атмосферном давлении 1 —жидкие продукты (С и выше) 3 — этилен 3 — метан 4 — пропилен/ 5 — этан 6 — бутадиен 7 — бутен (Данные Р.З. Магарил)

Для разделения газов пиролиза, содержащих углеводороды до Сз включительно, предлагается использовать в колоннах различные давления в нижних секциях высокое давление, а в верхних — низкое. Технологическая схема такой установки с получением 99%-го этилена приведена на рпс. У-21 [24]. Сырой газ проходит последовательно пропан-пропиленовую, этан-этиленовую и метановую колонны с выделением на каждой ступени пропан-пропиленовой, этановой, этиленовой и метановой фракций. Использование многопоточных теплообменников и сложных ректификационных колонн позволяет создать простую установку, содержащую минимальное число единиц оборудования. [c.298]

Пирогаз, как и в ранее описанных процессах, быстро охлаждается, а затем перерабатывается. Понижение парциального давления газов в печах пиролиза достигается добавкой водяного пара. Время пребывания продукта в печи составляет около 0,1 сек. При этом способе работы сажа не образуется. После сжатия до атмосферного давления газ проходит через установку Котрелля, далее сжимается до 10 а/га и поступает на дальнейшую переработку практически таким же методом, как и в описанном ранее способе Захсе. Состав газов, выходящих из печей пиролиза, при использовании в качестве исходного сырья пропана и природного газа показан в табл. 51. [c.96]

Пар обеспечивает пиролиз необходимым теплом и должен уменьшить вторичные реакции путем снижения парциального давления углеводородов. Кроме того, добавка пара сильно сокращает выделение кокса. После окончания пиролиза газы попадают в котел-ути-лизатор для выработки пара высокого давления. Там они сразу охлаждаются до 200—260 С. Благодаря очень хорошему теплообмену процесс, потребляющий так много пара, технически приемлем. Из котла-утилизатора газы направляются в ректификационную колонну, где отделяется кубовый остаток, применяемый в качестве [c.32]

Наиболее традиционное сырье для производства игольчатого кокса — это малосернистые ароматизированные дистиллятные остатки термического крекинга, газойлей каталитического крекинга, экстрактов масляного производства, тяжелой смолы пиролиза углеводородов, а также каменноугольной смолы. Аппаратурное оформление установки коксования для получения игольчатого кокса такое же, как на обычных УЗК. Температурный режим коксования при производстве игольчатого кокса примерно такой же, как при пс лучении рядового кокса, только несколько выше кратность рециркуляции и давление в реакторах. Прокалка игольчатого кокса, по сравнению с рядовым, проводится при более высоких температурах (1400- 1500 С). [c.60]

В термических, а также каталитических процессах нефтепе — реработки одновременно и совместно протекают как эндотермические реакции крекинга (распад, дегидрирование, деалкилирова— ние, деполимеризация, дегидроциклизация), так и экзотермические реакции синтеза (гидрирование, алкилирование, полимеризация, конденсация) и частично реакции изомеризации с малым тепловым эффектом. Об этом свидетельствует то обстоятельство, что в про — дуктах термолиза (и катализа) нефтяного сырья всегда содержатся углеводороды от низкомолекулярных до самых высокомолекуляр — ных от водорода и сухих газов до смолы пиролиза, крекинг — остатка и кокса или дисперсного углерода (сажи). В зависимости от температуры, давления процесса, химического состава и молекулярной массы сырья возможен термолиз с преобладанием или реакций крекинга, как, например, при газофазном пиролизе низкомолеку — лярных углеводородов, или реакций синтеза как в жидкофазном процессе коксования тяжелых нефтяных остатков. Часто термические и каталитические процессы в нефте— и газопереработке проводят с подавлением нежелательных реакций, осложняющих нормальное и длительное функционирование технологического процесса. Так, гидрогенизационные процессы проводят в среде избытка водорода с целью подавления реакций коксообразования. [c.9]

Процесс Вульфа для получения ацетилена состоит в пиролизе природного газа или пропана нри температуре 1200—1400° и низком парциальном давлении в печах, работающих по регенеративному циклу с периодами пиролиза и нагрева. Процесс Вульфа наиболее применим там, где имеется много дешевого углеводородного сырья, а смесь окиси углерода и водорода, получающаяся нри пиролизе по методу Захсе, не нашла бы применения. [c.96]

Политропический процесс, протекающий с отводом или подводом тепла, когда скорость отвода или подвода тепла не пропорциональна количеству выделенного или поглощенного тенла. В рассматриваемом случае температура в реакторе также меняется от входа к выходу, но характер температурной кривой зависит в большей степени от работы поверхности теплообмена, чем от вида кинетической кривой. К полптропическим системам могут быть отнесены реакционные секции змеевиков печей термического крекинга и пиролиза, реакторы каталитического крекинга с неподвижным катализатором в процессе регенерации, змеевиковые реакторы полиэтилена ысокого давления и др. [c.263]

Для предотвращения взрывов в аппаратах необходимо строго соблюдать режим дозировки газа и воздуха, а также режим продувки топочного пространства при пуске и остановках печи. Чтобы обеспечить необходимый режим сжигания топлива, весьма важно поддерживать стабильным давление топливного газа в печи пиролиза. Для этого устанавливают на печи регулятор давления, связанный с клапаном, находящимся на трубопроводе основного потока топливного газа. Кроме того, в сети топливного газа печей пиролиза давление автоматически может регулироваться клапаном, установленным на линии подачи газа в топливную сеть от второго (резервного) источника. [c.322]

Нитрование высокомолекулярных парафинов проводят в настоящее время двумя способами. Способ, разработанный Грундманом [27], состоит в том, что нагретый до 170—180° парафиновый углеводород взаимодействует с перегретыми нарамп азотной кислоты. В этих условиях нитрование идет исключительно быстро. Метод применим при условии, чтобы температура начала кипения углеводородной смеси составляла 160—170°. Для углеводородов с 7—12 атомами С газофазное нитрование Хасса не может быть применено из-за возможности пиролиза, способ Грундмана не пригоден вследствие низкой температуры кипения этих углеводородов. Для таких углеводородов Гейзелер разработал изящный способ нитрования в присутствии четырехокиси азота под давлением при 160—170° [28]. [c.126]

Этилен из газов крекинга и пиролиза часто выделяют фракционировкой. Эти газы в большинстве случаев содержат водород и метан. Чтобы можно было отделить фракцию Сд от водорода и метана без потерь перегонная колонна долл на иметь метановое орошение. Для достижения этого необходимы давление и низкая темпера- [c.70]

Высшие парафины, содержащие 10 атомов углерода в молекуле и больше, не могут являться исходным материалом для нитрования в газовой фазе, так как нитросоединения таких длинных молекул термически очень неустойчивы и при температурах нитрования подвергаются пиролизу. Мононитропарафины с числом атомов углерода в молекуле от Се заметно разлагаются при атмосферном давлении уже при температурах их кипения. [c.266]

В секции первичного фракционирования (рнс. 1У-19) продукты реакции охлаждаются от температуры пиролиза до 200—300 °С в закалоч но-испарительных аппаратах и в промывной секции колонны первичного фракционирования. Избыток тепла смеси продуктов пиролиза используется для подогрева сырья пиролиза, питательной воды и генерации пара низкого давления. Охлажденная смесь продуктов пиролиза фракционируется затем на газ, конденсат н тяжелое топливо. Газ, конденсат и пары воды уходят с верха колонны, охлаждаются в воздушных холодильниках и разделяются в газожидкостном сепараторе, при этом часть конденсата возвращается в колонну в качестве орошения. Кубовый продукт колонны проходит фильтры грубой и тонкой очистки, после которых часть потока выводится с установки, а остальное кояичестао (поглотительное масло) пооле охлаждения используется к тго го-шение промывной секции колонны и аппарата масляной закалки. [c.229]

Например, для деметанизации газов пиролиза предлагается система из четырех сепараторов и сложной ректификационной колонны с четырьмя вводами питания (рис. У-22) [25]. Газы разделяются за счет последовательного охлаждения и сепарации в четвертой ступени газ охлаждается до минус 140 °С. В верху к0Л0 Н ы температура при этом поддерживается минус 84 °С и давление 2,8 МПа. Для утяжеления состава газа в верху колонны в линию до конденсатора предлагается подавать бутановую фракцию из ста- [c.299]

Тяжелый бензин или газойль в присутствии водяного пара нагревается в трубчатой печи до 590—680°. При этом уже происходит частичное расщепление углеводородов. Продукты, выходящие из трубчатой печи, смешиваются с водяным паром, перегретым в отдельном пароперегревателе до 930°, и короткое время остаются в адиабатических условиях в изолированной трубе. Водяной пар отдает тепло на протекание эидотердгаческоп реакции пиролиза и, понижая парциальное давление углеводородов, препятствует возникновению вторичных реакции. Глубина пиролиза определяется отношением перегретого пара к парам углеводородов. Затем газы снова быстро охлаждаются, причем выделяющееся при охлаждении газов тепло ис- [c.55]

Схема рис. 32 показывает, как проводится такое селективное гидрирование. Сухой, находящийся иод давлением газ крекинга или пиролиза нагревается в зависимости от содержания в нем водорода до 150—200° и поступает в один из двух, связанных друг с другом ацетиленовых конверторов, заполненных катализатором, расположенным в виде многих [c.71]

Жесткость пиролиза Давление Температура пиро-газа на выходе, "С Массовая [c.119]

По аналогии с гидролизом, алкоголизом, аммонолизом и т. д. процесс хлорирующего пиролиза под давлением получил название хлоролиза. [c.188]

Рис. 69. Коэффициент прессовой добротности кокса, полученного из смол пиролиза (давление прессования 600 кПсм , прокалка в течение 3 ч)

Это следует иметь в виду при выборе оптимальных условий пиролиза. Давление на реакцию разложения ацетилена не оказывает влияния, поскольку процесс идет без изменения объема, а повышение температуры препятствует этой реакции поэтому, чем выше температура пиролиза, тем больше ацетилена можно получить в равновесной смеси за счет уменьшения его разложения (табл. III-7). [c.71]

Для того чтобы уменьшить роль реакции уплотнения, пиролиз. следует вести при максимально низком давлении. В реальных условиях на установках пиролиза давление на выходе из трубчатой печи составляет 0,2—0,25 МПа. Для снижения отрицательного действия повышенного давления пиролиз ведут в присутствии перегретого водяного пара, подачей которого. регулируют парциальное давление углеводородного сырья. Разбавление сырья водяным паром уменьшает вероятность столкновения между собой молекул алкенов, и в результате снижается роль реакций полимеризации и уплотнения. При пиролизе газообразного сырья и сжиженных газов к сырью добавляют 10—20 % водяного пара, при пиролизе бензинов — от 25 до 60 %, считая на сырье. [c.190]

Первым обширным исследованием, проведенным с помощью масс-спектрометра, была работа Лейфера и Ури [23], которые изучали пиролиз диметилового эфира и ацетальдегида.Хотя им и не удалось обнаружить радикалы, но они смогли показать, что промежуточным продуктом разложения димети лового эфира является формальдегид, и проследить его концептрацию. Более успешной была попытка Эльтентона [24, 25], которому удалось сконструировать установку, способную обнаружить свободные радикалы при пиролитических реакциях и в пламенах даже нри высоких давлениях (около 160 мм рт. ст.). Он также смог обнаружить присутствие радикалов СНз при пиролизе углеводородов, радикалов СНг из СНгКг, а также СНО и СНз при горении СН в кислороде. Метод определения основан в принципе на том, что энергия электронов, необходимая для ионизации радикалов, меньше энергии электронов, необходимой для образования ионизированных частиц из самих исходных молекул. Это дает возможность определять малые количества радикалов в присутствии больших количеств соединений, собственные спектры которых затмевают спектры радикалов. [c.97]

Печи сопротивления упоминались в ранних патентах и довольно редко в более поздних. В патенте [71] описан небольшой реактор. Реакционное пространство его представляет собой щель толщтой 0,6 мм между двумя концентрическими трубами из окиси алюминия, причем внутренняя трубка является карманом для термопары. Внешняя трубка с толщиной стенки 6 мм нагревается концентрическим цилиндрическим углеродным сопротивлением, снаружи которого расположены концентрические слои огнеупорного материала и радиационные экраны из нержавеющей стали. Предпочтительный режим пиролиза давление 50—115 леж рт. ст., температура 1500—1750° С, объемная скорость 0,5— 20 eк . Этот процесс был подробно описан в дальнейшем [28 —32а ]. Было показано, что селективность образования ацетилена из метана в атмосфере водорода или при пониженном давлении может достигать 95—96%. Тем же методом можно получать ацетилен из алифатических углеводородов С2—[33 ]. [c.374]

Основные факторы, определяюш ие ход пиролиза — сырье, продолжительность процесса, температура и давление [60]. [c.16]

С ЭТ011 целью газ пропускают над хромоникелевым катализатором, состоящим приблизительно из 95% окиси хрома и 5% никеля. Катализатор получают растворением в воде хромовой кпслоты (Н2СГО4) и азотнокислого никеля, с последующим нагревом раствора при иеремешивапии до полного удаления воды и прекращения выделения двуокиси азота. Частичное гидрирование газов пиролиза, богатых водородом, ведут при температуре около 200° и скорости подачи около 800 л газа (в пересчете на нормальное давление) на 1 л катализатора в час. В газах, бедных водородом, скорость подачи должна быть меньше, а температура выше. [c.71]

Пиролиз — высокотемпературный (750 — 800 °С) термолиз газообразного, легкого или среднедистиллятного углеводородного сырья, проводимый при низком давлении и исключительно малой продолжительности. Основным целевым назначением пиролиза является производство олефинсодер — жащих газов. В качестве побочного продукта при пиролизе получают высокоароматизированную жидкость широкого фракционного состава с большим содержанием непредельных углеводородов. [c.8]

Процесс получения технического углерода (сажи) — исключительно высокотемпературный (свыше 1200 С) термолиз тяжелого высокоароматизированного дистиллятного сырья, п)зоводимый при низком давлении и малой продолжительности. Эгот процесс можно рассматривать как жесткий пиролиз, направленный не на получение олефинсодержащих газов, а на производство твердого высокодисперсного углерода — продукта глубокого термического разложения углеводородного сырья по существу на составляющие элементы. [c.8]

Стаббс и Хиншельвуд [42] обнаружили увеличение скорости пиролиза н-бутана па 50% при изменении давления от 6 до 50 см рт. ст.. при 530°. [c.305]

Гидропиролиз проводится, как и термический пиролиз, при повышенных температуре (> 500 °С) и давлении (> 10 МПа) и времени контакта от нескольких секунд до одной минуты, но в среде воде рода. Одной из модификаций гидропиролиза является процесс дина —крекинг, разработанный фирмой Хайдрокарбон рисерч . [c.245]

Для экзотермических реакций температура будет внутри сосуда более высокой, чем у стенок, в то время как для эндотермических реакций имеет место обратное положение. Для многих реакций пиролиза наблюдается уменьшение скорости в области от 100 до 400. мм рт. ст. Хотя эти реакции являются сложными цепш.ши реакциями и уменьшение скорости по большей части может быть обусловлено увеличением обрыва цепей на стенках, необходимо учитывать, что п температурный градиент может играть немаловажную роль. Так, в реакциях пиролиза величина температурного градиента пропорциональна скорости, с которой происходит реакция. Скорость реакции в свою очередь изменяется прямо пропорционально количеству газа в системе. При высоких давлениях градиенты больше, чем при низких давлениях. Для эндотермических реакции, таких, как реакции пиролпза, средняя температура в сосуде уменьшается с ростом давления. Константа скорости уменьшается с увеличением давления при отсутствии конвекции. [c.375]

На установке пиролиза фирмы Дау кемикл (США) произошел выброс этилена из системы [27]. До аварийного выброса этилена ни один из регистрирующих приборов на щите не обнаружил признаков неисправностей. Четыре дежурных оператора, находившихся в то время в щитовой, показали, что возник сильный свистящий шум как при срабатывании шестидюймового предохранительного клапана на котле высокого давления. Спустя примерно 30 с последовала вспышка, сопровождаемая сильным грохотом через 2— [c.34]

Исследования Ингольда и др. [85] по прямому масс-спектрометрическому наблю дению радикалов СН3, нолучаюш ихся при пиролизе Hg (СНз)2 и ди-трет-бутилперекиси подтверждают порядок величины константы рекомбинации, а также зависимость от давления газов, выполняющих роль третьей частицы. Ингольд и Лоссинг [86] ранее наблюдали что радикальная рекомбинация имеет отрицательный температурный коэффициент, равный примерно 2 ккал. [c.328]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология