Нитрование азотной кислотой в присутствии уксусной кислоты и уксусного ангидрида

Этот метод часто применяют для нитрования жирных кислот, например стеариновой кислоты, и эфиров. Нитрование проводят азотной кислотой или нитруЮт щей смесью в присутствии уксусного ангидрида или ледяной уксусной кислоты. Метод интересен тем, что в присутствии этих катализаторов нитрогруппа направляется в боковую цепь [11]. Нитрование минеральных масел в присутствии ледяной уксусной кислоты приводит к усилению реакции окисления (см. табл. 12). [c.44]

Нитрование азотной кислотой в присутствии уксусной кислоты и уксусного ангидрида [c.74]

Из всех перечисленных выше способов введения нитрогруппы промышленное значение при синтезе ВВ имеют только четыре нитрование серно-азотной кислотной смесью, нитрование чистой азотной кислотой или в среде уксусной кислоты, в присутствии уксусного ангидрида и замена сульфогруппы на нитрогруппу. Перспективными являются также способы нитрования с отгонкой воды и нитрование в присутствии нитрата ртути. [c.90]

НИТРОВАНИЕ АЗОТНОЙ КИСЛОТОЙ В ПРИСУТСТВИИ СЕРНОЙ КИСЛОТЫ, УКСУСНОГО АНГИДРИДА И УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ [c.26]

Для изучения кинетики взаимодействия между бензолом и азотной кислотой в присутствии уксусного ангидрида ставились опыты, которые отличались друг от друга различными начальными концентрациями азотной кислоты, причем варьировались также и количественные отношения компонентов. При небольших концентрациях азотной кислоты и бензола нитрование практически не имеет места. Реакция обнаруживает заметную скорость лишь при начальных количествах реагентов — азотной кислоты 0.8 мол. и бензола 1.2 мол. Для получения более ясной картины течения процесса произведены одновременные измерения концентраций азотной кислоты п нитробензола. Оказалось, что нитрование бензола вначале протекает быстро, но с течением времени замедляется, причем общий расход азотной кислоты и ацетилнитрата превышает то количество этих реагентов, которое затрачивается на образование нитробензола. Полученные результаты указывают, что процесс нитрования ароматического соединения сопровождается побочной реакцией взаимодействия между ацетилнитратом и уксусным ангидридом (см. выше). [c.41]

Нитрование диэтаноламина в дину производится 98%-ной азотной кислотой (не содержащей окислов азота) прн 20—30° в присутствии уксусного ангидрида н хлористого водорода в качестве катализатора. Вместо хлористого водорода можно брать его соли, например, х.юристый цинк. [c.299]

Нитрование толуола азотной кислотой, взятой в избытке по отношению к углеводороду (3—4 моля НКОз на 1 моль толуола), в отсутствие уксусного ангидрида приводит лишь к небольшому (17—18%) выходу нитропроизводных (отношение азотной кислоты к воде, имеющейся в растворе и образующейся при нитровании, составляет 2,66 1). При проведении реакции в присутствии уксусного ангидрида получается количественный выход нитропроизводных (смесь о- и п-нитротолуолов) [123]. [c.50]

Коген и Вибо [161 ] изучили кинетику нитрования ароматических соединений в присутствии уксусного ангидрида, причем предварительно ими исследована реакция взаимодействия азотной кислоты с уксусным ангидридом в отсутствие нитруемого соединения. Скорость последней реакции измерялась по изменению титра азотной кислоты (в молях на 1000 мл раствора). Найдено, что при небольших начальных концентрациях азотной кислоты скорость реакции несоразмерно меньше по сравнению с опытами с более высокими начальными концентрациями. [c.66]

Приведенная схема не отражает роли уксусного ангидрида нри нитровании. Присутствие уксусного ангидрида необ ходимо для поддержания продуктов реакции в безводном состоянии. Действительно, при применении большого избытка азотной кислоты в отсутствие уксусного ангидрида реакционная смесь получалась очень нестабильной. [c.322]

При нитровании вторичных аминов в присутствии хлористого водорода или хлористого цинка в реакционной смеси был обнаружен электроположительный хлор, например, в виде хлорноватистой кислоты или хлористого ацетила [12]. Эти соединения с положительно заряженным хлором мо1 ут вызвать превращение вторичного амина в соответствующий менее основной хлорамин. Если свежеприготовленный раствор азотной кислоты и хлористого водорода в уксусном ангидриде будет давать хлорамин из амина, то хлористый ацетил также должен находиться в реакционной смеси при нитровании вторичных аминов в присутствии хлористого водорода, и он будет действовать как хлорирующий реагент. [c.329]

Для изучения кинетики взаимодействия бензола с азотной кислотой в присутствии уксусного ангидрида ставились опыты, которые отличались друг от Друга различными начальным концентрациями азотной кислоты, причем варьировались также и количественные отношения компонентов При небольших концентрациях азотной кислоты и бензола нитрования практически не происходит Реакция протекает с заметной скоростью лишь при следующих начальных количествах pea- [c.66]

Нитрование азотной кислотой в присутствии, реагентов, связывающих воду. В качестве реагентов, свя- зывающих воду, могут быть применены ангидриды кислот или j минеральные кислоты, образующие устойчивые гидраты. Из ангидридов кислот в качестве компонентов нитрующей смеси приме- няются уксусный и фосфорный ангидриды. Для связывания воды могут применяться также серная и фосфорная кислоты. При введении в состав нитрующей смеси ангидридов киелот связыва- ние воды происходит наиболее полно при этом образуются вы- сокоэтерифицированные нитраты целлюлозы. Так, например, при нитровании целлюлозы смесью, содержащей 50% азотной кислоты, 25% ледяной уксусной кислоты и 25% уксусного ангидрида, при 15 °С в течение 5 ч получается нитрат целлюлозы, содержа- [c.264]

Сравнение обеих исследованных реакций дает следующее представление о реакции нитрования бензола азотной кислотой в присутствии уксусного ангидрида в начале процесса единственным нитрующим агентом является азотная кислота, и лишь в дальнейшем происходит образование другого нитрующего агента — ацетилнитрата Последний не только нитрует ароматическое соединение, но и вступает в реакцию с уксусным ангидридом, образуя нитроацетаты [c.67]

При нитровании ароматических углеводородов в присутствии уксусной кислоты нитрогруппа направляется в боковую цепь. При энергичном нитровании реакция может сопровождаться окислением. Этим методом получают З-нитро-4-оксибензальдегид из 4-оксибензальдегида, нитро антрацен из антрацена и динитрокарбазол из карбазола. Ароматически амины нитруются до нитроаминов смесью азотной кислоты, уксусной ангидрида и уксусной кислоты Азотная кислота не должна содержат примеси азотистой кислоты. [c.212]

Высокозамещенный поливинилнитрат получается нитрованием ПВС раствором концентрированной азотной кислоты в уксусном ангидриде и четыреххлористом углероде при 0°С или смесью азотной и уксусной кислот в атмосфере азота. В присутствии воздуха азотная кислота окисляет ПВС с образованием низкомоле- кулярных продуктов. Поливинилнитрат выделяется из реакционной смеси в виде волокнистого порошка с плотностью около 1,65 г/см Он растворим в органических растворителях, размягчается при температуре ниже 100°С, воспламеняется в интервале температур 100 —200 °С, Спрессованный порошок способен детонировать, скорость детонации достигает 5000 м/с [104, с. 91], [c.119]

Мононитротиофен, необходимый для нолучения дипитротиофена, сначала получали нитрованием тиофена азотной кислотой в присутствии уксус ного ангидрида и ледяной уксусной кислоты [5]. Позднее был применен более удобный метод Путохина [8]. [c.211]

Ксилоилбензойная кислота с т. пл. 162—164°, полученная описанным в литературе способом р] из фталевого ангидрида и о-ксилола в присутствии хлористого алюминия, подвергалась нитрованию. В предварительных опытах показано, что нитрование азотной кислотой в ледяной уксусной кислоте не идет даже при повышении температуры до 80—90°. Нитрование нитросмесью осложняется побочными реакциями циклизации, идущими в присутствии крепкой серной кислоты. Так. например, за 15 часов при температуре 15—20° 35 /о кси-лоилбензойной кислоты, растворенной в моногидрате, превращается в диметилантрахинон. Наиболее приемлемым методом оказалось нитрование в дымящей азотной кислоте при температуре ниже 0° с выделением нитросоединения в виде аммонийной соли. При этом, кроме [c.1412]

Фишер, Пеккер и Воган [16, г], приводя доказательства существования иротонированного ацетилнитрата как активного нитруюгдего агента при нитровании о-ксилола азотной кислотой в уксусном ангидриде, отметили, что в реакционной среде возможно присутствие второго, менее активного нитрующего агента. Наличие этого агента становится очевидным при нитровании более реакционноснособного субстрата — л -ксилола, которое протекает, судя по кинетическим данным, как реакция второго порядка. [c.10]

Тетранитрометаи на пр1актике получают не прямым нитрованием. В промышленности его получают действием высококонцентрированной азотной кислоты на ангидрид уксусной кислоты или ацетилен. При этом работают в присутствии катализатора — нитрата ртути — и получают сначала нитрогЬорм, который нитруют дальше до образования тетранитрометана [200]. [c.340]

При нитровании аминов в сильнокислых растворах обычно наблюдается жега-ориентация, поскольку частицы, действительно участвующие в реакции нитрования,— это сопряженные кислоты аминов. В условиях меньшей кислотности нитруется свободный амин и наблюдается орто — пара-ориентация. И хотя свободное основание может присутствовать в значительно меньших количествах, чем сопряженная кислота, оно намного более активно в отношении реакции ароматического замещения (разд. 11.3). Учитывая эти факторы, а также то, что первичные ароматические амины легко окисляются азотной кислотой, перед нитрованием их часто защищают обработкой ацетилхлори-дом (реакция 10-54) или уксусным ангидридом (реакция [c.334]

Наличие в ядре фурана, как и пиррола, электроотрицательного (электрофильного) заместителя ( СНО, СООН и др.) стабилизирует ядро фурана, и нитрование в этом случае протекает гладко с высоким выходом нитросоединения. Так, например, при нитровании фурфурола в среде уксусного ангидрида действием концентрированной азотной кислоты й — = 1,42) в присутствии 5—7% концентрированной серной кислоты при —10° образуется 5-нитрофурфуролдиацетат, при гидролизе которого получается 5-нитрофурфурол (выход до 90%) [c.57]

Хотя нитрование вторичных аминов можно проводить в отсутствие уксусного ангидрида, выход N-нитросоединений Заметно увеличивается в присутствии этого реагента. Применение уксусного ангидрида особенно необходимо при каталитическом нитровании сильно основных аминов. Это объясняется тем, что х хорноватистан кислота быстро разрушается азотной кислотой и, сдедоватепьНО, не успевает прореагировать с амином в том случае, когда скорость реакции хлораминиро-вания будет относительно низкой. [c.331]

Исходным сырьем для данного метода синтеза служит этоксиацетилаце-тон и цианацетамид, которые при конденсации в присутствии пиперидина дают 2-метил-4-этоксиметил-5-циан-6-пиридон (выход 81%). Последний подвергают нитрованию дымящей азотной кислотой в среде уксусного ангидрида при температуре 40—45° С, в результате чего получают 2-метил-З-нитро-4-этоксиметил-5-циан-6-пиридон (выход 70%). Полученный пиридон обрабатывают пятихлористым фосфором при нагревании в хлорбензоле и получают 2-метил-3-нитро-4-этоксиметил-5-циан-6-хлорпиридин (выход [c.158]

НОЙ КИСЛОТОЙ непосредственное действие ряда окислителей, как, например, двухромовокислого калия и серной кислоты , двуокиси марганца , окиси никеля и двуокиси церия действие окиси ртути в присутствии щелочи с последующим гидролизом полученного о-нитробензальд имеркуриоксида азотистой или азотной кислотой действие раствора хромовой кислоты в уксусной кислоте и уксусном ангидриде с последующим гидролизом полученного о-нитробепзальдиацетата . о-Нитробензальдегид образуется также, наряду с большим количеством ж-нитробенз-альдегида, при непосредственном нитровании бензальдегида . [c.351]

По химическим свойствам фурфурол напоминает бензальдегип Электроноакцепторная альдегидная группа понижает электронную плотность на атомах углерода цикла, что дает возможность прово дить с фурфуролом те превращения, которые для ацидофобного фу рана трудноосуществимы. В медицине находят применение производ ные 5-нитрофурфурола. Они получаются при нитровании фурфурола непосредственно азотной кислотой в присутствии уксусного ангидрида (который блокирует альдегидную группу от легкого окисления) и последующим взаимодействием 5-нитрофурфурола с соединениями содержащими аминогруппу. Образующиеся при этом имины (см 7 41) обладают бактерицидной и некоторыми другими видами физиологической активности. [c.362]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология