Пики хроматографические максимум

Основными характеристиками, с помощью которых можно сделать заключение о качестве разделения компонентов смеси, является время удерживания Туд и объем Ууц удерживания. Время удерживания — время от момента ввода пробы до момента регистрации максимума пика на хроматограмме. Объем удерживания— объем элюента (газа-носителя), прошедший через хроматографическую колонку за время удерживания. В соответствии с определениями [c.181]

В соответствии с уравнениями (2.43) и (2.44) с помощью экспериментальной хроматографической кривой можно определить число теоретических тарелок в колонке. Уменьшение высоты теоретической тарелки приводит к образованию более четких пиков в максимумах хроматографических кривых, снижению перекрывания соседних зон и повышению эффективности разделения. [c.56]

Наиболее существенным в экстракционной хроматографии является то, что в этом процессе сочетается жидкостная экстракция с техникой хроматографического эксперимента. Отдельные стадии экстракции и реэкстракции многократно повторяются. Однако при этом возникает вопрос, насколько эквивалентны эти стадии экстракционным процессам с использованием несорбированного, свободного экстрагента. Иными словами, проблема состоит в том, равны ли и насколько точно коэффициенты распределения, рассчитанные из положения хроматографических пиков, коэффициентам распределения, определенным в стационарных условиях, для одних и тех же экстракционных систем. Так как положение хроматографического максимума зависит от термодинамической активности органической фазы (экстрагента) и от коэффициента активности экстрагируемого комплекса, то проблема о равнозначности динамического и статического эксперимента сводится к вопросу о том, меняются ли активности экстрагента и экстрагируемого комплекса при сорбции органической фазы на хроматографическом носителе. [c.14]

Использование компьютера позволяет проводить периодические измерения спектров в автоматическом режиме без необходимости какого-либо контроля. Непрерывное внимательное наблюдение за ходом записи хроматограммы, с тем чтобы в момент прохождения нужного хроматографического пика через максимум подключить систему масс-спектрального измерения, становится, таким образом, излишним. Простые арифметические операции, выполняемые компьютером чрезвычайно быстро, могут существенным образом улучшить качество масс-спектров. К ним относятся вычитание средневзвешенных величин, сложение и введение поправок на погрешности измерения интенсивностей, связанные с колебаниями парциального давления в ионном источнике в процессе записи спектра. Вычитание спектров выполняется в основном с целью исключения фона из спектров анализируемого образца. Этот прием может оказаться весьма эффективным применительно к разделению плохо разрешенных хроматографических пиков, в результате чего можно получить чистые спектры составляющих компонентов. При сложении в результате усреднения сигналов достигается качественное улучшение спектра. Этот прием применяют в тех случаях, когда анализируемый компонент, присутствующий в малых количествах, характеризуется спектром слабой интенсивности. [c.315]

Интересно проследить, как влияют различные параметры хроматографической колонки на высоту хроматографического пика в максимуме, поскольку последняя определяет чувствительность анализа. При этом будем считать, что хроматографические пики описываются распределением Гаусса. Тогда в соответствии с уравнением (9) навеска анализируемого вещества (д,.) [c.158]

Время, прошедшее от момента ввода пробы до появления максимума пика, называется временем удерживания компонента Тг. П )н постоянной скорости движения диаграммной ленты самописца время удерживания удобно выражать расстоянием I, пройденным пером самописца от точки О до А. Объем газа-носителя, прошедшего через хроматографическую колонку за время Хг, называется удерживаемым объемом Vr-Поскольку удерживаемый объем зависит не только от природы адсорбента и адсорбата, но и от свободного объема колонки, то вводят понятие приведенного удерживаемого объема V /. [c.47]

Эффективность колонки и селективность неподвижной фазы. Способность колонки к разделению зависит от ее эффективности и селективности НФ. Эффективность колонки определяется расширением хроматографического пика по мере прохождения вещества через колонку. Она зависит от кинетики процессов в колонке и оценивается ВЭТТ, которая в свою очередь зависит от скорости газа-носителя, процессов диффузии и сопротивления массообмену. Расчет ВЭТТ является наиболее предпочтительной мерой эффективности колонки. Селективность НФ связана с взаимодействием растворенного вещества с растворителем и определяет относительное положение пиков анализируемых веществ на хроматограмме. Мерой селективности колонки является расстояние между максимумами двух пиков чем оно больше, тем селективнее колонка. Количественно селективность данной колонки оценивают величиной коэффициента разделения (а) для данных двух компонентов [c.335]

Интересно отметить влияние величины перемещения на разделение максимумов и ширину хроматографических пиков. Разделение максимумов пиков прямо пропорционально величине перемещения. Однако уширение пика равно корню квадратному из величины перемешения, т. е. в колонке с увеличением ее длины хроматографические полосы будут быстрее разделяться, чем [c.17]

Эту операцию проделывают 3—4 раза и строят хроматограмму, по которой определяют время выхода углеводорода . За время выхода принимают время, прошедшее от момента ввода образца в колонку до момента максимума на хроматографической кривой (вершина пика). [c.847]

Объем камеры для используемого нами катарометра менее 1 см . Доставляют пробу к чувствительному элементу катарометра проточным способом без перемешивания. Если объем хроматографического пика 5 см (К = 5), то коэффициенты, характеризующие искажения, будут равны 11 = 5, е=1. Это значит, что искажения, приводящие к изменению ширины пика и его высоты, для данного пика отсутствуют, а искажения в смещении составляют 5% от его ширины, измеренной на высоте 60,7% от максимума. [c.272]

Непосредственно измеряемой величиной в газохроматографических исследованиях является время удерживания I, компонента, т. е. время, в течение которого вещество проходит от начала колонки и до момента выхода из колонки, фиксируемого детектором. Если полоса размывается, то время удерживания определяют как время, отсчитываемое от момента ввода пробы до появления максимума пика на хроматограмме (рис. 22). Так как хроматографическая колонка имеет незаполненное адсорбентом пространство, го для точного определения времени удерживания компонента необходимо учитывать время удерживания газа-носителя. Это время определяется по времени удерживания практически неадсорбирую-щегося газа, например гелия, который добавляют в пробу, если газ-носитель — азот. Тогда [c.41]

Определение молекулярных характеристик по данным эксклюзионной хроматографии проводят с помощью калибровочной кривой, отражающей связь удерживаемых объемов с молекулярной массой. Существует несколько методов калибровки хроматографической системы. Наиболее надежным из них является калибровка по узкодисперсным образцам исследуемого полимера (М лг/Мп=<1,1). В этом случае хроматографируют ряд стандартов, перекрывающих требуемый диапазон молекулярных масс, измеряют удерживаемые объемы в максимумах пиков и строят зависимость логарифма молекулярной массы от удерживаемого объема, получая калибровочную кривую типа показанной на рис.2.16. Если по каким-либо причинам не удается получить линейную калибровочную зависимость, то нелинейную 8-образную кривую аппроксимируют полиномом (обычно достаточно полинома третьей степени). Этот метод часто используют при исследовании индивидуальных макромолекул, в частности, белков. Так, на рис.2.18 приведена Калибровочная зависимость для геля TSK3000SW, построенная по 25 белкам. Однако для многих типов синтетических полимеров такие стандарты обычно отсутствуют, а их приготовление чрезвычайно трудоемко. Наиболее доступны стандарты полистирола. Они, как правило, имеют нормальное логарифмическое ММР, для которого справедливо соотношение Мр= /Муу Мп (Мр — молекулярная масса, соответствующая максимуму пика полимера), и широко применяются в практике эксклюзионной хроматографии. При использовании калибровочной кривой, построенной по полистирольным стандартам, для определения молекулярных характеристик других полимеров результаты получают в относительных величинах (в так называемой полистирольной шкале ). [c.53]

Время выхода максимума концентраций хроматографического пика называют временем удерживания /д- Для линейной изотермы сорбции и симметричного пика время удерживания не зависит от концентрации вводимого в колонку вещества. [c.76]

Для количественного определения состава анализируемой смеси по хроматографическим кривым, получаемым при помощи дифференциальных детекторов, можно измерять высоту максимумов пиков /г, площадь пиков П или произведение удерживаемого объема на высоту пика Уф.. [c.97]

Поведение исследуемого вещества в колонке можно охарактеризовать различными способами. Простейший заключается в нахождении так называемого времени удерживания данного компонента. Эта величина представляет собой время, прошедшее от момента ввода пробы в колонку до момента появления максимума хроматографического пика компонента. Очевидно, что величина будет зависеть от объемной скорости потока газа-носителя. Поэтому принято характеризовать хроматографические пики величиной удерживаемого объема V [c.140]

Рассмотрим основные элементы хроматограмм (рис. 17.2). Нулевая линия — участок выхода чистого газа-носителя. Хроматографический таи — участок хроматограммы, соответствующий сигналу детектора во времени выхода из колонки одного (или нескольких) компонентов. Время удерживания (туд) — время, прошедшее от момента ввода пробы в колонку до ее выхода из колонки (максимума пика). Мертвое время колонки (тм) — это время удерживания соединения, не сорбирующегося данной неподвижной фазой. Приведенное время удерживания равно времени удерживания за вычетом мертвого времени колонки (туд=Туд—Тм). Ширина пика ( Хо) — отрезок на интерполированной нулевой линии между началом пика и его концом. В хроматографии чаще используют ширину пика на половине высоты ( Хо,5 , определять которую по хроматограмме проще. Высота пика (к) — расстояние от максимума пика до его основания. Площадь пика (5) — площадь, заключенная между линией, ограничивающей пик, и его основанием. [c.243]

Итак, при продвижении веществ через хроматографическое устройство протекают два процесса, которые ведут к противоположным результатам. Максимумы отдельных пиков все более отдаляются друг от друга, что способствует разделению. Одновременно идет размывание пиков, их границы расширяются. Это может привести к перекрыванию пиков разделяемых веществ, т. е. к ухудшению разделения. Поэтому хроматографическое устройство должно иметь оптимальное число разделительных ступеней, при котором обеспечивается практически полное разделение веществ. Критерием полноты разделения служит отношение расстояния между максимумами двух пиков к величине 4сг. Если это отношение равно единице, максимумы находятся на расстоянии 4ст и 2,3% от площади пика перекрываются другим пиком. При отношении, равном 1,5, расстояние между максимумами 6а и перекрываются лишь 0,13% от площади каждого пика. Такое разделение можно считать практически полным. [c.260]

Вдоль колонки, по длине ее, концентрация компонента выражается кривой с максимумом около середины (необязательно посередине) в виде хроматографического пика (гауссовская кривая). Также изменяется концеитрация компонента в подвижной фазе, выходящей из колонки по мере промывания ее. [c.190]

Для исследования реакции в хроматографическом режиме реагирующий газ направляется вместе с газом-носителем в колонку, в которой происходит химическая реакция (папример, изомеризация, гомогенная или гетерогенная каталитическая реакция, пиролиз). На выходе из колонки можно определить степень превращения а также форму кривых элюируемых реагентов и продуктов. Максимум пика п степень превращения позволяют оценить константы химических реакций. В качестве примера рассмотрим реакцию [c.470]

Схема газохроматографической системы представлена на рис. П. 1, а на рис. П. 2 приведена хроматограмма и показаны основные параметры главного хроматографического пика. Время удерживания /уд представляет собой интервал времени между моментами ввода пробы и появления максимума хроматографического пика. (Исправленная величина 4д отсчитывается от момента появления хроматографического пика воздуха, а иногда хроматографического пика растворителя.) В данных условиях каждое соединение имеет свое время удерживания, и поэтому по величине /уд это соединение можно индентифицировать. В правильно выбранной ГХ-системе (неподвижная жидкая фаза — твердый носитель) чистое соединение дает симметричный хроматографический [c.419]

В ступенчатой хроматографии, в противоположность капиллярной, объем пробы анализируемого вещества должен быть достаточно большим. Он должен обеспечивать, даже за счет ухудшения разделения, сохранение в максимуме хроматографического пика исходной концентрации вещества. В таком случае возникает устойчивый сигнал, который и может быть использован для передачи приказа об изменении условий протекания процесса. [c.242]

Степень разделения веществ в колонке определяется расстоянием между максимумами двух соседних пиков и шириной хроматографической полосы. Расстояние между максимумами зависит от селективности адсорбента по отношению к разделяемым веществам, а ширина полосы — от эффективности колонки, которая определяется характером упаковки частиц адсорбента, вязкостью элюента, размыванием в соединительных узлах и детекторе. Высокоэффективная колонка способна разделять вещества и при малой селективности адсорбента. [c.112]

Поскольку для детального исследования каталитических процессов в ряде случаев желательно изучение сорбции многокомпонентных систе.м на поверхности контактов, значительный интерес представляет возможность использования различных вариантов хроматографии без газа-носигеля, предложенной Жуховицким и Туркельтаубом [36]. Такой метод, позволяющий получать данные по адсорбции в многокомпонентных системах, был использован, в частности, Рогинским и Яновским с сотр. [37, 38], которые осуществили ваканто-хроматографическое изучение адсорбции смеси пропана с пропиленом на силикагеле. В результате эксперимента регистрируются последовательности пиков вакансий. Максимумы пиков, соответствующие определенному сорбату, сое- [c.106]

Анализ хроматографического процесса методом моментов свидетельствует о том, что даже в простых случаях получаются, строго говоря, несимметричные пики, положение максимума которых отклоняется от величины первого момента, а дисперсия пика не может быть определена просто по ширине пика третий момент имеет конечное, не нулевое значение. Эти обстоятельства существенно усложняют экспериментальную обработку кривых для проверки теории. В большинстве работ моменты находят по определению, вычисляя вручную или на машине соответствующие интегралы. В [97—100, 105] рассмотрены вопросы точности и воспроизводимости при определении статистических моментов кривой, влияние шумов, дрейфа нулевой линии. Для упрощения расчетов первых трех мо.ментов асихмметричного пика описывают его [101] би-гаусссвой кривой [c.54]

Анализ выполняют на колонке длиной 1-1,5 м и диаметром 3 мм. Хроматографическую колонку предварительно промывают хлороформом и высуишвают, затем заполняют носителем с неподвижной жидкой фазой. Носитель уплотняют при помощи вибратора. Массу носителя с неподвижной жидкой фазой, загруженного в хроматографическую колонку, определяют взвешиванием колонки до и после наполнения. Остатки хлороформа из носителя удаляют, продувая колонку азотом со скоростью 6 л/ч при 120 °С в течение 2 ч. Затем определяют время удерживания стандартов, т. е. время от момента ввода пробы до максимума пика данного стандарта на хроматографе. В качестве стандартов используется смесь нормальных углеводородов С —С9 и метилового спирта в соотношении 1 1. Пробу смеси нормальных углеводородов Се—С9 и метилового спирта в количестве 1 мкл вводят в испаритель хроматографа, фиксируя ввод пробы и выход максимума пика каждого компонента [c.156]

Перед началом анализа исследуемой смеси на хрс1матографе надо включить тумблер Печать 9, тем самым подготавливая цифропечатающее устройство 11 к работе (при включенном тумблере 9 загорается сигнальная лампочка 10). Далее, одновременно с вводом пробы в хроматограф нажать кнопку Пуск , при этом загорается сигнальная лампочка 6. В автоматическом режиме в момент выхода пика, когда наклон сигнала достигнет заданного значения чувствительности по наклону, начинается интегрирование и загорается лампочка 8, которая по окончании интегрирования пика гаснет. При этом площадь и время удерживания хроматографического пика выводятся на табло цифровых индикаторов 16 и одновременно печатается на бумажной ленте. Для э1сстренного продвижения бумажной ленты следует нажать кнопку 12. Сброс результатов с цифрового табло происходит в положении максимума следующего пика. В ручном режиме интегрирование пика производится нажатием кнопки Интегрирование , которая работает только с включенной кнопкой Пуск . Момент начала и конца интегрирования определяется в этом случае по регистрирующему прибору хроматографа (самопишущему потенциометру). После выхода пика прекращают интегрирование, вторично нажимая кнопку Интегрирование . Так же как и в автоматическом режиме, в процессе интегрирования в ручном режиме орит лампочка 8. После завершения анализа исследуемой смеси нажать кнопку Пуск , и лампочка 6 должна погаснуть. По окончании работы на интеграторе выключить сначала тумблер Печать , а затем тумблер Сеть . [c.100]

Погрешность измерения времен или расстояний удерживания, обусловленную недостаточной эффективностью колонки (наложением хроматографических зон и связанным с этлм смещением максимумов пиков на. хроматограммах), можно существенно уменьишть, прибегнув к дифференциальному выделению сигнала детектора (см. раздел 111,4). [c.175]

Особенности использования метода ДВС в качественном анализе. При недостаточной эффективности используемых хроматографических колонок (в том числе капиллярных) и неполном разделении (взаимном наложении) пиков на обычных хроматограммах трудно избежать ошибок при измерении времен удерживания вследствие смещения максимумов сигнала детектора, прогрессирующего по мере ухудшения степени разделения и отклонения соотношения не поддающихся разделению ко 11понентов от 1 1. [c.246]

Однако это условие является необходимым, но не достаточным. Вследствие диффузии, конвекции и замедленного обмена между фазами все количество введенного в колонку вещества не успевает пройти колонку за одно и то же время Время прохождения отдельных молекул колеблется в широких пределах около величины В результате такого размывания каждый движущийся компонент образует концентрационный профиль, максимум которого выходит в момент времени и может быть описан в хорошем приближении гауссовским законом распределения. Концентрационный профиль, фиксируемый детектором в виде функции времени, называют хроматографическим пиком . Ширина концентрационного профиля характеризуется средним квадратичным отклонением от осевой линии, ст. Ширина между точками перегиба пика равна удвоенной величине ст. Отрезок на нулевой линии, отсекаемый касательными, нроведенными в точках перегиба пика, составляет 4сг. Из этого следует, что разделение двух компонентов становится заметным, если расстояние между максимумами пиков At больше суммы Oi + стг этих пиков. При [c.29]

Оптимальная температура колонки по отношению к критерию ра.зделе-ния суш,ествует и в том случае, когда эффективность разделения в интервале рабочих температур не проходит через максимум, а непрерывно увеличивается с ростом температуры. Если при работе с тонкой пленкой неподвижной фазы, обладающей низкой вязкостью, происходит уменьшение эффективности разделения с ростом температуры колонки, то температуру колонки выбирают настолько низкой, насколько это возможно. Нижняя граница определяется при этом либо временем анализа, либо чувствительностью детектора, позволяющей еще зафикстгровать сильно размытую полосу вещества в виде пригодного для расчета хроматографического пика. [c.61]

Абсолютное время удеру/сиваиия вещества. время прсбына-ния исследуемого вещества в хроматограс . Практически время удерживания определяю т от момента ввода пробы вещссгва в хроматограф до момента регистрации максимума соответствующего хроматографического пика. [c.15]

Наделение пробы па индивидуальные компоненты достигается в соответствии с удерживанием каждого компонента хроматографической колонкой. Время, необходимое для элюирования композита из колонки, называется (абсолютным) временем удерживания (1г) и определяется по времени выхода максимума его хроматографического пика. В процессе хроматографического разделения происходит распределение компонента пробы между подвижной и неподвижной фазами. Время нахождения компонента в подвижной фазе (1 ) постоянно для всех составляющих анализируемой смеси. Величину Ш обычно называют "мертвым временем" колонки или временем удерживания несорбирующегося вещества. Эту величину можно легко определить по времени удерживания сорбирующегося в колонке вещества, нанример метана. Однако Казано, что математический расчет мертвого [c.4]

КОЛОНКИ и последующее ее уменьщение. Время появления максимума пика на хроматограмме называется временем удерживания ta,, где I — индекс, соответствующий -му компоненту разделяемой смеси. При постоянных условиях работы и составе фаз хроматографической системы время удерживания является величиной, постоянной для данного вещества. Иногда в начальной части хроматограммы регистрируется небольшой пик, природа которого связана с кратковременным нарущением равновесия в колонке при вводе пробы. Этому пику соответствует время удерживания несорбирующегося вещества to и свободный объем системы. Свободный объем системы Уде — это объем, занимаемый подвижной фазой от устройства для ввода пробы до детектора. Часть свободного объема системы, находящаяся в пределах колонки, называется свободным объемом колонки Vm (рис. 1.3). В идеале свободный объем системы не должен превышать свободный объем колонки. В современных жидкостных хроматографах внеколоночные объемы сведены к минимуму, и измеряемую экспериментально величину /о в первом приближении можно считать отвечающей свободному объему колонки. Свободный объем колонки — ее важная характеристика, для его определения в изучаемую смесь иногда специально вводят несорбирующееся соединение для измерения Iq. Однако, как показано многими исследованиями последних лет, корректное определение свободного объема — весьма нелегкая, если вообще разрешимая задача. В противоположность свободному объему различают объем неподвижной фазы в колонке Vs. Отношение этих величин называют фазовым отношением колонки ф [c.17]

По оси абсцисс откладывается значение объема вытекающего из колонки раствора или выходящего из нее газа, а по оси ординат — концентрация вымываемого вещества. Точка О соответствует вводу пробы анализируемой смеси, а точка О — появлению на выходе несорбирующегося в колонке вещества, например, находившегося в колонке до опыта растворителя или воздуха таким образом, отрезок 00 соответствует незаполненному сорбентом объему колонки. Кривая АНВ носит название хроматографического пика данного вещества, а расстояние от нулевой линии АВ до максимума пика Н, т. е. ОН — высоты пика. Отрезок АВ называется шириной пика у основания, СО — шириной в точке перегиба, а ЕР — шириной на расстоянии половины высоты. Отрезок О О соот- [c.8]