Растворитель полимеров удаление из образцов

Значительную склонность к образованию неравновесных систем с развитым переходным слоем имеют системы, получаемые в виде пленок из раствора. В этом случае, формирующаяся всей совокупностью процессов взаимодействия полимера и растворителя, физическая структура образцов, наряду с химическим строением цепей второго полимера, может оказывать влияние на скорость деструктивных превращений полимеров даже после полного удаления растворителя. Предыстория формирования полимерной композиции (химическая природа и термодинамическое качество растворителя в отношении каждого из полимеров, исходная концентрация раствора, соотношение компонентов, тип фазовой диаграммы) сказывается на ряде характеристик полимерной смеси -способности компонентов к взаиморастворимости, изменению конформационного состояния макромолекул каждого полимера, релаксационных свойствах образца. Все это в результате отражается на кинетике химических превращений полимеров. В пользу этого свидетельствуют данные по деструкции пленочных образцов ПВХ в смеси с СКН-18, полученных из совместного раствора в ДХ. Как видно из рис. 3, с ростом концентрации исходного раствора смеси полимеров наблюдается закономерное увеличение скорости деструкции ПВХ. Обращает на себя внимание факт, что при одном и том же содержании нитрильного каучука в смеси скорость дегидрохлорирования ПВХ в пленках, полученных из 1% и 5% растворов, различается в 2 раза. Аналогичным образом ведут себя и смеси ПВХ с СКН-26 и СКН-40, полученные в виде пленок. Изотермический отжиг пленок из смесей полимеров при температуре, превышающей ПВХ, приводит к значительному уменьшению значений скоростей дегидрохлорирования ПВХ в смеси, однако даже после длительного отжига сохраняется различие в значениях [c.251]

Растворители можно очистить медленной перегонкой. Следует обрабатывать сразу большое количество растворителя исследование каждого образца полимера рекомендуется проводить с одной и той же партией растворителя и контролировать светорассеяние для каждой партии. Приготовленные в обычных условиях полимеры и в особенности технические образцы содержат ощутимые количества нерастворимых веществ. Этот гель может создавать заметную на глаз мутность раствора его присутствие обнаруживается также при пропускании раствора через очень мелкопористый стеклянный фильтр, который забивается при наличии такого нерастворимого материала. Иногда его можно удалить многократным фильтрованием через стеклянные фильтры с уменьшающимся размером пор, но такой способ весьма трудоемок и в ряде случаев приводит к удалению из раствора заметного количества растворенного полимера. Наиболее удобным методом является центрифугирование раствора при ускорении, превышающем 20 ООО иногда уплотненный гель легко заметить на дне пробирки для центрифугирования [35]. Шульц применил очень остроумное устройство [30] в результате центрифугирования раствора в специальной ячейке для измерения светорассеяния нераство-ренные частички собираются у ее основания в особой камере. Создана центрифуга, работающая при высоких температурах [37]. [c.202]

Было исследовано влияние Ре + на сокращение периодов ин" дукции окисления стабилизированных образцов полипропилена (рис. 7.4). Порошкообразный полимер пропитывали ацетоновым раствором стабилизатора, а такл<е ацетоновым раствором треххлористого железа. После удаления растворителя из полимера в алюминиевой фольге отпрессовывали образцы толщиной 0,5 мм и определяли продолжительность периода индукции окисления при 180° С. [c.183]

Остаточное содержание растворителя в образце полимера оценивают, нагревая отлитые пленки в вакууме до постоянного веса. При этом изменение веса, как полагают, обусловлено удалением остаточного растворителя. [c.35]

Обычно удаление пятен смол и жиров проводят с помощью органических растворителей, иногда гидроксидов щелочных металлов. Действием окислителей удаляют пятна плесени и устраняют пожелтение графических произведений. Стабилизации бумаги достигают обработкой ее веществами основного характера. Для целенаправленного выбора реставрационных веществ и проверки их действия на бумагу проводят искусственное старение композита бумага - полимер и определяют механические свойства образцов, их светостойкость. На основании результатов исследований выбирают укрепляющие реагенты, клеи, проклейки, которые не оказывают отрицательного действия на реставрируемую бумагу — не влияют на ее внешний вид и не придают ей жесткость. [c.239]

Методика определения вида полимера может быть представлена следующей схемой. Образец пластмассы 1—1,5 г после предварительного удаления из него пластификаторов красителей, наполнителей и других компонентов (что достигается путем отмывания растворителями или, наоборот, растворением, образца пластмассы в подходящем растворителе с последующим высаждением полимера), подвергают сухой перегонке, нагревая его в пробирке или в специальном приборе (рис. 7.1) на пламени спиртовки, температура которого отно- [c.209]

Описан также способ применения внутреннего стандарта [96], который состоит в том, что к раствору исследуемого полимера добавляют определенное количество полимера-стандарта (в растворе) после удаления растворителя проводят пиролиз смеси и рассчитывают значения площадей характеристических пиков исследуемой полимерной системы по отношению к площади одного из пиков стандартного полимера. Существенным ограничением этого метода является необходимость работы с растворимыми полимерами. Необходимо также обеспечить разделение характеристических пиков исследуемой системы и стандартного полимера. Кроме того, введение полимера-стандарта, по-видимому, иногда может повлиять на состав продуктов пиролиза исследуемого образца. [c.235]

Степень Н. аморфных полимеров в существенной степени зависит от предыстории образца. В пленках и волокнах, полученных испарением растворителя из однофазных р-ров полимера, могут сохраниться внутренние напряжения, возникшие в момент перехода в стеклообразное состояние. При этом промежуточные значения степени Н. могут оказаться более высокими, чем равновесная величина ее (см., напр., рис. 1, кривую 2). Более значительным оказывается влияние на Н. предыстории образца полимера в тех случаях, когда при его получении система застудневала. В студне, полученном из р-ра полимера в результате охлаждения или добавления вещества, не являющегося растворителем, при высушивании сохраняются большие внутренние напряжения, вызванные неравновесным характером удаления растворителя, а также распадом системы на две фазы. Набухающий образец стремится восстановить тот объем и форму, к-рые были присущи студню перед высушиванием. Так, степень Н. желатины тем выше, чем ниже была исходная концентрация р-ра, из к-рого получался студень. Если же получить образец желатины из р-ра путем испарения воды при темп-ре выше точки застудневания (расположенной в интервале 33—38 °С), то степень последующего Н. в воде резко уменьшается. [c.158]

Образцы полимеров, имеющие значительную толщину (волокна, пленки, бруски и др.), можно изучать с помощью т. наз. метода реплик. В этом случае исследуется морфология поверхности в предположении, что строение блока в объеме такое же. На свеже-сформованную поверхность полимера (образовавшуюся либо в результате удаления растворителя, либо при охлаждении расплава) напыляют в вакууме (0,013— 0,0013 н1ж , или 10- —10 рт. ст.) чаще всего слой платины и угля толщиной ок. 10 нм (100 А), который передает все неровности поверхности, обусловленные наличием надмолекулярных структур. Напыленный слой (реплику) можно отделить от поверхности практически всех полимеров с помощью желатина, растворяемого в водном р-ре роданистого аммония. Промытую в воде реплику вылавливают на металлич. сеточку и помещают в микроскоп. Методом реплик исследуют кристаллизацию полимеров, закономерности изменения структуры полимеров при отжиге, деформировании, радиационных воздействиях, изучают влияние химич. превращений на возникновение и трансформацию надмолекулярных струк р и др. [c.475]

Методика определения вида полимера может быть представлена следующей схемой. Образец пластмассы в 1 —1,5 г после предварительного удаления из него пластификаторов, красителей, наполнителей и других компонентов (что достигается путем отмывки растворителями или, наоборот, растворением образца пластмасс в подходящем растворителе с последующим высаждением полимера), подвергают сухой перегонке, нагревая его в пробирке или в специальном приборе (рис. 47) на пламени спиртовки, температура которого постоянна. Таким образом создаются более или менее стандартные условия перегонки. Это особенно важно при испытании термореактивных пластмасс, так как в зависимости от степени нагрева при их пиролизе могут образовываться различные продукты деструкции. Продукты перегонки улавливают 10 мл метанола. Нагревание ведут до прекращения выделение летучих веществ. Затем жидкость из приемника осторожно засасывается в перегонный сосуд (вследствие образования вакуума при охлаждении) с целью извлечения из остатка менее летучих продуктов. [c.203]

Сшитый полимер может быть удален фильтрованием через стеклянный фильтр (фильтр № 3 обычно достаточно плотен для этой цели) или через фланель, если плотность геля это позволяет. Часто бывает полезно, кроме удаления геля, определить содержание его в образце, а также степень набухания. Зная степень набухания, можно определить плотность поперечных связей [8, 9]. Для таких измерений очень удобен прибор, [11], изображенный на рис. 1. Весь прибор взвешивают, помещают во внутреннюю трубку около 0,2 г полимера и снова взвешивают. Сосуд наполняют растворителем и оставляют стоять на 24 часа или более. Затем внутреннюю трубку удаляют и дают жидкой фазе стечь в эксикатор, заполненный парами растворителя. В это время сосуд освобождают от раствора, промывают и сушат. После того как из трубки все стечет, ее удаляют из эксикатора, следы жидкости, оставшиеся у дырочек, находящихся у основания трубки, снимают фильтровальной бумагой, трубку быстро помещают в сосуд и опять прибор взвешивают. Набухший гель сушат в вакууме при нагревании и определяют его вес. Результаты взвешиваний дают количество геля в исходном образце и количество жидкости, которое данный гель поглотил. Этот прибор весьма пригоден для массовых определений. [c.27]

Независимо от того, каким способом выделен полимер — простым испарением растворителя, сушкой замороженного раствора или осаждением, для определения концентрации раствора необходимо удалить последние остатки растворителя. Сушка в печи при атмосферном давлении мало пригодна для этой цели [18] следует применять вакуумную сушку при давлении около 0,01 мм рт. ст. На рис. 3 показан металлический эксикатор, который автор считает удобным как для удаления растворителя из полимера, так и для хранения чувствительных к кислороду полимеров в условиях вакуума и в темноте отсутствие в этом приборе соединений, требующих применения смазки, облегчает доступ к образцам. Обычно умеренное нагревание достаточно для удаления последних следов растворителя. Если возникают сомнения относительно эффективности способа сушки, можно проверить полноту сушки нагреванием части образца полимера в вакууме при температуре выше температуры стеклования полимера. [c.30]

Все сказанное выше относится к твердым блочным полимерам, работающим в условиях одноосного растяжения или сжатия. Однако теплостойкие полимеры в значительной степени используются в виде пленок, полученных из раствора с последующим удалением растворителя. Рассмотрим с этих позиций релаксационные свойства пленочных образцов представителей различных классов теплостойких систем [c.193]

Плотность сегментов адсорбированного неионного ВМС постепенно уменьшается по мере удаления от поверхности - экспоненциально для близлежащих слоев и по менее крутой зависимости для больших расстояний, где важное значение приобретают хвосты. Изотермы адсорбции низкомолекулярных образцов имеют вид изотерм адсорбции Лэнгмюра, тогда как для длинных цепей более характерен описанный выше вид изотерм высокого сродства . Адсорбция полимера растет с увеличением длины цепи и по мере ухудшения качества растворителя. Доля поверхности, покрытая полимером, в увеличивается с ростом объемной доли адсорбата в растворе Фр для коротких цепей, но слабо зависит от Фр для высокомолекулярных образцов. С ростом молекулярной массы - при постоянном значении Фр - покрытие поверхности полимером растет до достижения предельного значения в, которое не зависит от длины цепи и концентрации ВМС в растворе в вьпие в плохих растворителях, так как в этих условиях сегменты предпочитают соседство с сегментами по сравнению с соседством растворителя. Таким образом, теория Схейтенса—Флир объясняет большинство встречающихся на опьгге закономерностей адсорбции неионных полимеров. [c.49]

Создание анизотропии при ориентационной вытяжке представляет собой наиболее широко известный и часто используемый эффект, приводящий к зависимости деформационных и прочностных свойств полимеров от их предыстории. Этим, однако, не ограничиваются возможности регулирования микроскопической структуры аморфного полистирола как способа воздействия на его свойства. На его деформационные свойства и теплостойкость влияет, например, режим охлаждения образцов [39]. Важным способом варьирования структуры и свойств полистирола является его предварительное растворение в растворителях различного качества с последующим их полным или почти полным удалением из материала. Примеры эффектов такого рода хорошо известны. Все они являются следствием существования различных форм надмолекулярной организации полимеров в пределах сохранения аморфного состояния. Безусловно, многие из таких эффектов могут найти прямое практическое приложение, однако широкому их внедрению в практику препятствует отсутствие достаточно четких оценок структуры аморфного материала и, следовательно, однозначных корреляций между структурными характеристиками и измеряемыми свойствами полимера. [c.256]

Полиамиды типа XY [структурная формула (6.1)] можно классифицировать по четности значений х я у (несколько возможных исключений не рассматриваются). Полиамиды, в которых х я у — четные числа, имеют а-структуру, если хну — нечетные числа, то — у-структуру. При смешанных комбинациях (четное — нечетное и наоборот) существуют обе структуры полиамида. Полиамиды-Z характеризуются а-структурой при нечетном z, при четном г и малой длине метиленовых отрезков — также а-структурой, а при длинных метиленовых отрезках — у-структурой. Полиамиды-6 и -8 занимают промежуточное положение. В зависимости от способа получения они могут иметь а- или у-структуру. Полиамиды -модификации получают при кристаллизации из растворов и при длительном охлаждении расплава. При этом тип растворителя может оказывать существенное влияние на получающуюся структуру [363, 791]. Полиамиды у-модификации образуются прежде всего при быстром охлаждении расплава, проводимом с одновременным растягиванием образца. При обработке полимера водным раствором Ь-ЬК с последующим удалением иода из полимера происходит переход а- в у-модификацию [4, 34, 37, 1087, 1769, 1774]. [c.317]

Режим отверждения литых образцов полимера БФ-4 был более продолжительным и имел ступенчатый характер для постепенного удаления растворителя и летучих продуктов реакции поликонденсации с тем, чтобы избежать возникновения напряжений в отвержденных образцах. [c.124]

В случае пленкообразующих полимеров их пленки (толщиной 400 жк) высушивают до удаления растворителя и нарезают на полоски шириной от 0,3 до 0,5 мм. Затем на две полоски полимерной пленки наносят раствор того же полимера и мен ду ними помещают волокно диаметром 100—150 мк, которое, таким образом, оказывается вклеенным в слой полимера. При вклеивании нужно тщательно следить, чтобы не было затеков смолы по волокну и чтобы волокно было строго перпендикулярно полоскам пленки. Полученные образцы помещают между двумя металлическими пластинками и полимеризуют при заранее разработанных режимах. После отверждения полимера измеряют микрометром толщину склейки, а под микроскопом с окуляр-микрометром — длину находящейся в смоле части волокна, т. е. таким образом определяют длину склейки I и диаметр волокна d. Считая, что слой полимера целиком обволакивает погруженный в него участок волокна и что диаметр этого участка постоянен, площадь склейки S определяют, как площадь боковой поверхности цилиндра. [c.185]

Ван<ная особенность полимеров, к-рую необходимо учитывать при интерпретации электронномикроскоиич. снимков, полученных с использованием прямых методов препарирования,— незначительная разница плотностей кристаллич. и аморфных областей. Следствие этого — чрезвычайно малый контраст фотографич. снимков иолимерных образцов, В ряде случаев контраст удается повысить при косом напылении на поверхность препарата слоя тяжелого металла. Более эффективен, особенно для выявления мелких, плотно уложенных структур, метод негативного контрастирования. Па препарат, предварительно помещенный на пленку-подлон ку или дырчатую пленку, наносят р-р какого-либо соединения, содержап его атомы тяжелых металлов (нанр., фосфорновольфрамовой к-ты, уранил-ацетата). Эти соединения не должны взаимодействовать с изучаемым полимером. После удаления растворителя на исследуемом образце остается тонкий слой (в несколько десятков А) осадка, причем концентрация р-ра подбирается такой, чтобы осадок заполнил в основном промежутки между структурными образованиями. После обработки объект будет выглядеть светлым на темном фоне, т. к. рассеивающая способность атомов осадка несравнимо больше, чем у полимера. Основу контраста изображения в этом случае будет составлять [c.475]

Образцы готовили на основе эпоксидной смолы ЭД-5 с различными активными и неактивными пластификаторами. Использованные системы, которые являются системам холодного отверждения, в различных условиях подвергались термообработке. Антрацен вводили различными способами через промежуточный растворитель (ксилол) в неотвержденную эпоксидную смолу с последующим удалением растворителя перед отверждением и в отвержденную смолу путем набухания образцов в растворе антрацена в ксилоле, после чего проводилась термообработка, а также в уже термообработанные образцы. В результате мы могли оценивать в первом случае среднюю плотность полимера, так как молекулы-зонды равномерно распределяются в образце во втором случае—воздействие растворителя на полимер с наполнителем и без него и влияние последую- [c.170]

Полимеры, растворимые в горячих растворителях до облучения, частично поглощают растворитель и набухают практически не растворяясь, если при облучении образовались поперечные сшивки. Содержание поперечных сшивок можно рассчитать по отношению объема набухшего образца к объему сухого ненабухшего, но сшитого поперечными связями образца. Объем набухшего образца определяют двумя методами. По одному из этих методов измеряют длину полоски сшитого полимера, погруженного в растворитель, до тех пор, пока длина набухшего образца не перестанет изменяться. В качестве отношения объемов набухшего и нормального образцов можно затем использовать величину (///о) -Другой, более точный метод, примененный, например, Шефгеном и Флори заключается в периодическом удалении полоски сшитого полимера из растворителя после удаления избытка растворителя взвешивается полимер с тем растворителем, который проник внутрь образца, в закрытом бюксе. По достижении постоянной массы отношение объема набухшего образца к объему исходного вычисляется по формуле [c.413]

Если полимер нельзя расплавлять или он нестабнлен выше температуры плавления, изделие получают нз его вязких растворов в летучем растворителе. Из таких растворов могут быть отлиты пленки или вытянуты волокна и нитн. Массивные предметы (аналогичные штампованным образцам) нельзя получить из раствора, так как удаление растворителя становится очень трудным, а сохранение формы — почти невозможным. [c.36]

Исследование влияния системы растворитель — осадитель на фракционирование показало, что, например, хлороформ — ацетон и хлороформ — диоксан способствуют кристаллизации и не обеспечивают хорошего разделения, в то время как тетрахлорэтан — высшие парафины (С12—Сн) при среднем молекулярном весе образца полимера более 30 000 и метиленхлорид—метанол образуют гелеобразный осадок и обеспечивают хорошее разделение [41. Система метиленхлорид — метанол имеет еще то преимущество, что оба ее компонента легколетучи, что упрощает удаление этой смеси и сушку образца. Однако метанол способен оказывать химическое воздействие на раствор поликарбоната [34]. Переэтерификация монофункциональным спиртом вызывает статистический распад цепей [c.192]

Подготовка к испытанию. Образцы полимера наносят на нить при погружении последней на 30 с в раствор полимера в толуоле концентрацией 8 г/л. Растворитель удаляют затем в течение 3 мин в потоке воздуха при 70 °С. При импульсном пиролизе деструкции подвергается лишь часть нанесенного на нить образца. Для удаления оставшегося полимера нить помепдают в специальную камеру, продувают через последнюю в течение 2 мин аргон и включают нить в сеть переменного тока через ЛАТР. Увеличивая напряжение на нити, доводят ее до красного каления и выдерживают в течение 1—2 мин (величина необходимого напряжения зависит от сопротивления нити и контролируется вольтметром). [c.195]

Растворы низкомолекулярпых веществ в растворителях, инертных по отношению к исследуемым полимерам, вводили тщательным перемешиванием указанных растворов с полимерами. Таким растворителем низкомолекуляр-ных веществ, используемых для смешения с нитратцеллюлозой, являлся метиленхлорид, а для смешения с триацетатцеллюлозой — диэтиловый эфир. После удаления растворителей с помощью нагревания смесей и последующей вакуумизацией из самих полимеров и их смесей с низкомолекулярными веществами прессовали таблетки диаметром 10 мм и высотой 3 мм. Прессование проводили при давлении 50 кГ1см и температуре, близкой к температуре стеклования полимера. Образцы в виде таких таблеток подвергали испытанию на динамометрических весах с постоянной нагрузкой 160 г/мм в широком интервале температур. Повышение температуры проводили с постоянной скоростью 2° в 1 мин. В результате проведенных испытаний было получено пять серий термомеханических кривых. Температуры стеклования Тс) триацетатцеллюлозы и смесей обоих эфиров целлюлозы с низкомолекулярными веществами находили по началу изгиба термомеханических кривых [11]. Температуру стеклования для самой нитратцеллюлозы определяли экстраполяцией прямой зависимости от концентрации в ней дибутилфталата на ось ординат, т. е. на нулевую концентрацию дибутилфталата [12]. Зная концентрацию низкомолекулярных веществ в смеси с эфирами целлюлозы и получив значения Т для каждой такой смеси, мы построили графические зависимости изменения Тс смесей от концентрации в них низкомолекулярпых продуктов. Эти зависимости для смесей с нитратцеллюлозой приведены на рис. 1, а и для смеси с триацетатцеллюлозой — на рис. 1, б. Как следует из приведенных рисунков, низкомолекулярные вещества, неограниченно смешивающиеся с полимером, понижают Tq смеси в тем большей степени, чем большая концентрация их введена в эти смеси. Такими веществами являются для нитратцеллюлозы дибутилфталат, широко используемый как пластификатор указанного эфира целлюлозы, а для триацетатцеллюлозы — 1-нитро-2-метил-2-пропанол (прямые 1 на рис. 1). Для этих примеров пластифицирующего действия молекулярный механизм хорошо известен [1, 2]. Здесь следует только подчеркнуть, что при введении в полимер подобных низкомолекулярпых веществ в нем осуществляется, по-видимому, распад любых надмолекуляр- [c.388]

Естественно, что для непосредственного наблюдения больших полимерных цепей и надмолекулярных структур наиболее перспективным является высокоразрешающий электронно-микросконический метод. Однако из-за специфики электронно-микроскопического исследования известные методы препарирования образцов, к сожалению, не могут быть при-мепепы для изучения структуры растворов высокомолекулярных соединений. Необходимость предварительного полного удаления растворителя и иеизбежно возникающие при этом ослолшения (концентрирование раствора, структурирующее действие сил поверхностного натяжения и др.) не дают нам возможности делать заключения о действительной структуре полимеров раствора. [c.315]

Одип из пшроко распространенных приемов препарирования — изготов.ление очень тонких, толщиной 20—30 нм (200—300 A), пленок из разб. р-ров полимеров. Этим методом можно изучать кристаллизацию полимеров при удалении растворителя в различных температурно-временных условиях, закономерности роста сферолитов и их тонкое внутреннее строение, процессы перестройки надмолекулярной структуры при деформировании образца и т. д. Для исследований этим методом электронные микроскопы снабжают специальными приставками, позволяющими охлаждать (до —150 °С), нагревать (до - 1000 °С) и деформировать изучаемые объекты непосредственно в микроскопе. [c.475]

Широкое применение ПГХ для исследования нелетучих высокомолекулярных соединений обусловлено преимуществами газовой хроматографии как аналитического метода, основными из которых являются 1) экснрессность (несколько минут), что позволяет сократить продолжительность анализа в десятки и даже в сотни раз по сравнению с продолжительностью при использовании традиционных методов 2) высокая чувствительность, позволяющая определять небольшие количества полимера или другого нелетучего соединения в полимерной композиции или материале сложного состава 3) возможность проведения анализа при наличии миллиграммовых количеств образца, благодаря высокой чувствительности 4) возможность определения нескольких компонентов исследуемого образца в одном хроматографическом опыте 5) отсутствие необходимости предварительной подготовки пробы (удаление ингредиентов, минеральных добавок, органических растворителей, выделение и очистка полимера и т. п.) благодаря избирательному принципу разделения, являющемуся сущностью хроматографического метода 6) универсальность метода, позволяющая решать разнообразные задачи, связанные с определением состава и некоторых свойств исследуемых образцов 7) высокая информативность, заключающаяся в возможности получения на основе одного опыта нескольких качественных и количественных характеристик 8) сравнительная простота и относительно низкая стоимость аппаратуры 9) возможность автоматизации процесса и обработки данных. [c.7]

Внутренние напряжения, возникающие при формировании полимерных покрытий и клеевых слоев, обычно рассматриваются как механическая характеристика и рассчитываются как произведение модуля упругости полимера на величину усадки или на разность коэффициентов линейного расширения при термическом отверждении (1—3]. Под усадкой полимера подразумевается уменьшение линейных или объемных размеро1В образцов в результате удаления растворителя или дисперсионной среды или протекания процесса полимеризации. При определении внутренних напряжений в процессе термического отверждения покрытий учитывается разность коэффициентов линейного расширения полимера и подложки в случае применения подложек, поглощающих жидкую фазу, разность усадки покрытия и подложки. [c.46]

Растворителем для одной пары полимеров (образцы 1 и 3) выбран диметилформамид оба полимера имели примерно одинаковый средний молекулярный вес, определенный вискозиметрически,. и удельную вязкость 7(уд = 1,02+0,04. Образец 1 растворяли обьт ным методом. Раствор образца 2 после полимеризации содержал мономер. Для удаления его раствор упаривали при перемешивании (68 °С, остаточное давление 10 мм рт. ст.) до 20%-ной концентрации, затем разбавляли до нужной концентрации чистым растворителем и тщательно перемешивали. [c.99]

Наиболее изученным случаем (в силу его практической значимости) является взаимодействие адгезионных соединений с водой [310], приводящее к почти полному отделению адгезива от субстрата [310-312] даже тогда, когда высокополярные растворители не оказывают влияния на прочность систем с межфазными химическими связями. Этот эффект зависит от продолжительности обработки систем водой. Соответствующую зависимость можно выразить в логарифмической форме [313]. Величина наблюдаемого эффекта в существенной мере определяется природой субстрата так, полиэтилен чувствительнее к действию воды, чем полика-проамид [314] алюминий, титан и сталь чувствительнее, чем медь [312]. Применительно к полимерам подобные закономерности Яхнин связывает с изменением надмолекулярной организации-с укрупнением глобулярных образований в процессе водопоглощения и восстановлением их первоначальных размеров после высущивания [311]. Следовательно, после удаления воды первоначальная прочность адгезионных соединений может восстанавливаться вплоть до исходной. Этот вывод находит подтверждение в системах, в которых существует сетка дисперсионных связей, например в металлополимерных соединениях, полученных с применением полиэтилена, поликапроамида [315] и сополимера бутилметакрилата с метакрило-вой кислотой [311], причем в первом случае обратимое изменение прочности проявляется при воздействии на систему с последующим удалением не только воды, но также бензола, ксилола и ацетона. Подобные эффекты недавно обнаружены для образцов полистирола, помещенных в водно-мета-нольные смеси [316]. Более того, такой эффект наблюдается в соединениях с межфазной сеткой водородных связей, например в системе металл-эпоксидный адгезив [317], или в композитном материале на основе эпоксидной композиции, армированной углеродными волокнами [318]. Прямое доказательство существования обсуждаемого эффекта получено Оуэнсом на [c.74]

Релаксационный характер процесса кристаллизации проявляется, например, и в том, что трибутират целлюлозы кристаллизуется при отжиге гораздо быстрее, чем триацетат. Под отжигом понимают прогрев образца при температуре выше Т л и последующее медленное охлаждение. Вероятно, большие бутильные боковые подвески ослабляют межмолекулярное взаимодействие, и незакристаллизовавшаяся при быстром охлаждении часть сравнительно легко кристаллизуется в процессе отжига. В этом случае боковые цепи обусловливают эффект пластификации. Аналогичный эффект в ряде случаев дают и обычные низкомолекулярные пластификаторы. Так, быстро охлажденный, не успевший закристаллизоваться полимер под действием паров растворителя быстро кристаллизуется и может оказаться высококристаллическим после удаления растворителя. Небольшое количество специально подобранных пластификаторов в ряде случаев настолько облегчает ориентацию макрохмолекул в процессе растяжения эластомеров, что это существенно повышает разрывное напряжение таких пластифицированных полимерных материалов [1]. [c.194]

Нагреванием в прессформе нолисилоксана с перекисью бензоила были изготовлены ву.тканизаты в форме цилиндриков Ао 0.5 см и 6.5 см [ ]. Образцы экстрагировали толуолом для удаления растворимой фракции, высушивали до постоянного веса при 100°, выдерживали 10 дней в растворителе для достижения равновесной стадии набухания и вновь взвешивали. Набухшие образцы сжимали до деформации около 10%, нагрузку снимали, проверяли полноту возвращения образца к первоначальным размерам и нагружали повторно. После окончания испытаний взвешиванием проверяли объем растворителя в образцах. Растворителями служили метилэтилкетон и толуол. В результате испытаний было установлено, что плотность полимерной сетки, набухшей в толуоле, выше плотности сетки того же полимера, но набухшего в метилэтилкетоне. Очень важным является и то наблюдение, что по мере увеличения количества перекиси бензоила (в данной системе это мостикообразователь) в исходной смеси реальная величина плотности сетки становится все ниже теоретически рассчитанной. [c.26]

Можно, несомненно, придумать много различных вариантов стеклянной аппаратуры для твердофазного синтеза пептидов, калсдый из которых будет иметь какие-то преимущества. Мы считаем, что идеальный реактор или реакционная система должны отвечать следующим требованиям 1) предусматривать разумные вариации количества полимера-носителя, поскольку необходимы реакторы различных размеров 2) обеспечивать быстрое и полное суспендирование смолы, гарантирующее хороший контакт отдельных ее гранул с растворителем и сохранение их от истирания, как это обеспечивается, например, магнитной мешалкой 3) обеспечивать быстрое и удобное введение растворителей таким образом, чтобы стенки реактора омывались сверху вниз, если это не предусмотрено системой перемешивания 4) допускать возможность применения различных объемов растворителя, чтобы при желании можно было регулировать эффективность контакта растворителя со смолой 5) обеспечивать удобный отбор образцов смолы во время синтеза 6) обеспечивать быстрое и полное удаление растворителей. [c.149]

Типичный дилатометр изображен на рис. 18. В прибор помещают приблизительно 0,1 мл полимера, и вся система вакуумируется (если необходимо, то при нагревании). Для удаления захваченного растворителя из образцов полимеров, приготовленных из растворов, может потребоваться продолжительное вакуумирова-ние. После этого стеклянная трубка запаивается в точке А, причем на этой стадии следует принять меры, [c.55]