Хроматографическое разделение на неполярных жидкостях

Связь 1/д или с константой Генри и с теплотой адсорбции или растворения позволяет сделать целесообразный выбор неподвижной фазы для газо-хроматографического разделения различных по свойствам веществ. Для разделения легких газов, очевидно, надо резко увеличить значение величины К, а следовательно, и Q. Этого нельзя добиться при газо-жидкостной хроматографии, потому что теплоты растворения газов малы. Поэтому для разделения легких газов и паров низкокипящих жидкостей применяют газо-адсорбционную хроматографию, используя молекулярные сита (цеолиты), пористые стекла, силикагели, алюмогели, неполярные активные угли (в зависимости от природы раз деляемых газов и паров). Для разделения паров жидкостей, кипящих при температурах от комнатной до 200 °С, хорошие результаты дает газо-жидкостная хроматография, причем неподвижная жидкость выбирается в соответствии с природой разделяемых компонентов для разделения неполярных веществ применяют неполярные жидкости (различные парафиновые и силиконовые масла) для разделения полярных веществ применяют полярные жидкости, такие, как полиэтиленгликоль, различные сложные эфиры и т. п. Часто применяют последовательно включенные колонки с разными по природе неподвижными фазами, меняют также направление потока газа-носителя после выхода части компонентов. Увеличивая однородность поверхности путем укрупнения пор и регулируя адсорбционные свойства соответствующим химическим модифицированием поверхности твердых тел, удается применить для разделения среднекипящих и высококипящих компонентов газо-адсорбционную хроматографию, обладающую тем преимуществом, что неподвижная фаза нелетуча при высоких температурах. [c.568]

Хроматографический метод позволяет быстро и эффективно разделять углеводородные газы любого состава. Этот удобный и поэтому широко распространенный метод заключается в многократном перераспределении разделяемого газа между движущимся газом-носителем и неподвижными адсорбентами, заполняющими адсорбционную колонну. Адсорбентом может являться адсорбирующая жидкость, смачивающая твердый инертный носитель адсорбента или твердый адсорбент. В качестве газа-носителя используют воздух, азот, углекислый газ, гелий, аргон, водород с учетом способа определения компонентов па выходе из колонны. Твердыми сорбентами являются активированный уголь, окись алюминия или молекулярные сита, а жидкими для разделения предельных углеводородов от i до С4 — неполярные жидкости (вазелиновое масло, парафины, трансформаторное масло) и для разделения низкокипящих парафиновых и олефиновых углеводородов — полярные жидкости (высшие спирты, дибутилфталат, диоктилфталат, диметилформамид). [c.142]

Опережение. Когда передний, или ведущий, край хроматографического пика растянут, а его задний, или ниспадающий, крут, говорят, что происходит опережение. Это бывает при такой перегрузке колонки, когда молекулы растворенного вещества начинают взаимодействовать друг с другом в неподвижной жидкости. Концентрации веществ при газовой хроматографии обычно слишком низки, чтобы вызвать сколько-нибудь значительное опережение. Однако при хроматографическом разделении 2—3 мг полярного соединения на неполярной неподвижной фазе часто наблюдается асимметрия такого вида. [c.12]

Размытие хвоста пика наиболее значительно при хроматографическом разделении полярных веществ на неполярных растворителях. Поэтому хроматографическое разделение воды и низших спиртов на таких жидкостях, как диалкилфталаты, сильно затруднено асимметрией пиков. Смит [911 [c.285]

Хроматографическое разделение производных пиридина и хинолина на полярных и неполярных жидкостях изучено Фицжеральдом [10]. Было показано, что силикон Е-301 является наиболее пригодной неполярной фазой для разделения по температурам кипения, обеспечивающей хорошее разделение соединений обоих классов. Других полярных веществ, обладающих такой широкой областью применения, не найдено. Диглицерин пригоден для разделения пиридинов, но не пригоден для разделения хино-линов, а гекса-(цианоэтил)-меламин дает хорошие результаты при разделении хинолина, но не пиридинов, поскольку его точка плавления слишком высока. [c.335]

V. ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ НА НЕПОЛЯРНЫХ ЖИДКОСТЯХ [c.489]

На рис. 1 показано разделение гипотетической шестикомпонентной смеси на одностадийной двухколонковой газо-жидкостной хроматографической установке, в которой первая колонка содержит неполярную стационарную жидкость, а вторая—полярную. На хроматограмме 1 изображены полосы неполного разделения, какими они выходят из первой колонки. Неразделенными остаются пары компонентов а- Ь, с+й и По хроматограммам 2, 3 и 4 видно, что вторая колонка разделяет каждую из неразделен- [c.33]

Параметры хроматографической колонки не влияют на относительную летучесть. Последняя обусловлена давлением пара разделяемых веществ и зависит лишь от температуры. Иначе обстоит дело с селективностью. Она зависит исключительно от природы неподвижной фазы и ее взаимодействия с разделяемыми веществами. Как правило, температура оказывает незначительное влияние на селективность. В случае применения неполярных неподвижных жидкостей для одного гомологического ряда или для близких по химическому строению веществ коэффициенты активности обоих компонентов часто равны между собой. Второе слагаемое в уравнении (22), характеризующее селективность, в данном случае равно нулю, и относительное удерживание, т. е. селективность, определяется лишь относительной летучестью. Разделение происходит точно таким же образом, как в процессе перегонки смеси веществ, имеющих разные давления паров. [c.56]

Хотя принцип экстракции "сверхкритической" жидкостью известен достаточно давно (она используется, например, для извлечения кофеина из кофе), в аналитических целях СКЭ стала применяться только недавно. Аналитики вновь открыли этот метод в качестве мощного и селективного инструмента пробоподготовки, легко сочетающегося с хроматографическими методами разделения. Наиболее важными характеристиками сверхкритической экстракции являются высокие уровни выхода при сравнительно небольшой продолжительности экстракции (обычно 30 мин) и высокая селективность. Схема на рис. 14.4 иллюстрирует принципы обеспечения селективности, используемые в современных приборах для СКЭ. Они обеспечиваются за счет применения полярных и неполярных модификаторов подвижной фазы, контроля за плотностью и температурой сверхкритической жидкости в ходе экстракции, выбора наполнителя для [c.221]

В последние годы опубликованы некоторые работы по применению воды в качестве НФ [62, 63]. Вода, как и другие жидкости, кипящие при сравнительно низких температурах, может использовать лишь при предварительном насыщении. газа-носителя парами НФ при той же температуре, при которой применяют хроматографическую колонку. Применение воды. может быть целесообразно для быстрого разделения смесей неполярных веществ, например, углеводородов, которые очень мало растворимы в воде, а также для разделения смесей других органических веществ. [c.115]

В 1941 г. А. Лж. П. Мартином и Р. Л. М. Сингом сообщается о создании распределительной (жидкостно-жидкостной) хроматографии [9]. В отличие от хроматографии в вышеназванных системах жидкость — твердое тело (адсорбент), где разделение обусловлено различием в молекулярной адсорбции компонентов анализируемых смесей на поверхности зерен адсорбента, в жидкостно-жидкостной хроматографии определяющими становятся различия в распределении веществ между двумя несме-шивающимися жидкостями, одна из которых полярка, а другая неполярна. Если полярность неподвижной фазы превосходит полярность подвижной, говорят о нормально-фазовом хроматографическом режиме. Если же соотношение полярностей контактирующих фаз иное, имеют дело с обращенно-фазовым вариантом жидкостной хроматографии. [c.11]

Сложные смеси летучих соединений можно выделить из растений продувкой, перегонкой с паром, вакуумной перегонкой или экстракцией растворителями. Если хроматограф оборудован термическим детектором, необходимо предусмотреть специальные стадии обработки для уменьшения содержания воды и углекислого газа, чтобы пики большинства компонентов не были замаскированы. При использовании пламенно-ионизационного детектора допустимо значительное количесто этих веществ, поскольку этот детектор не так чувствителен к неорганическим соединениям в потоке газа. Сложные смеси хроматографически разделяют на различных жидких фазах при температуре от О до 175°. Нет единого сочетания рабочих параметров, пригодного для всех выделяемых веществ. Обычно лучше разделять такие смеси на полярных и неполярных жидкостях для получения максимального числа пиков. Очень часто дополнительные сведения можно получить, улавливая неразделившиеся фракции и повторно подвергая их хроматографическому разделению на жидкости с другой полярностью. [c.240]

Тиолы и диалкилсульфиды хроматографически разделяются на ряде неподвижных фаз, включая трикрезилфосфат [4], диоктилфталат 96], динонилфталат [92], р,Р -иминодипропионитрил [66], карбовакс 1540 [24], продажные моющие средства [1] и сквалан [95], Некоторые данные об удерживаемых объемах, отнесенных к объему 1-бутантиола, приведены в табл. 15. Десятичные логарифмы величины удерживаемых объемов на таких неполярных жидкостях, как динонилфталат, линейно увеличиваются с числом углеродных атомов, но на полярных жидкостях, например на карбоваксе и тритоне, наблюдается заметное отклонение от прямолинейности для соединений с небольшим числом углеродных атомов. На динонилфталате коэффициент разделения составляет примерно 2,74 на атом углерода для гомологических рядов, состоящих из первичных тиолов с прямой цепью. На тритоне Х-305 коэффициент разделения изменяется от 1,6 для Сг/С до 1,9 для С5/С4. Первичные тиолы связываются неподвижной фазой прочнее, чем вторичные, независимо от того, применяют ли полярный или неполярный растворитель, причем для этих изомеров коэффициент разделения составляет 1,5. Разветвление цепи также уменьшает сродство к неподвижной фазе. Это видно из того, что удерживаемые объемы для 2-метилпропантиола меньше, чем для 1-бутантиола, на всех исследованных жидкостях. Третичные соединения связываются менее прочно, чем другие исследованные тиолы. На это указывает тот факт, что удерживаемые объемы для 2-метил-2-пропантиола меньше, чем для 1-пропантиола, на всех приведенных неподвиж- [c.275]

Хроматографическое разделение низших спиртов затрудняется обычно присутствием в пробе воды, часто в виде основного компонента. Это затруднение связано с тем, что спирты труднее отделить от воды, чем соединения,, содержащие другие функциональные группы, из-за близости упругостей их паров, расторимостей и реакционной способности. В некоторых случаях спирты концентрируют путем перегонки с паром и экстракции или выделяют в виде 3,5-динитробензоатов, но, как правило, их приходится хроматографически разделять в присутствии воды, а иногда требуется также определять количество воды. При хроматографическом разделении водных растворов низших спиртов используют три основные методики. По первой из них применяют неполярную жидкую фазу, так что вода элюируется первой, а затем элюируются спирты в порядке увеличения числа атомов углерода в молекуле. Трудность, связанная с использованием этой методики, состоит в том, что вода на большинстве хроматограмм выходит в виде большого асимметричного пика с размытым хвостом. Это весьма усложняет количественный анализ соединений, пики которых следуют непосредственно за пиком воды, поскольку они могут оказаться на хвосте пика воды. По второй методике применяют высокополярную неподвижную жидкость, например глицерин или полиэтиленгликоль такие жидкости удерживают воду втечение длительного времени, так что низшие спирты элюируются до нее. Здесь, следовательно, устраняются осложнения, связанные с размытием хвоста пика воды. Третья методика, используемая в ряде случаев, связана с выбором детектора,, не чувствительного к воде. Например, пламенный водородный детектор дает небольшой положительный сигнал по отношению к воде, тогда как сигнал по отношению к спирту бывает значительно выше (фиг. 95). Следовательно, относительно небольшое Количество спирта можно увидеть на хвосте пика воды. Можно также применять термический детектор и сжигать пробу в трубке с СиО, расположенной после колонки [55]. Воду, введенную с пробой, и воду, полученную при сгорании, улавливают в осушительной колонке с перхлоратом магния до входа газа-носителя в детектор. Таким образом, измеряют только углекислый газ, полученный из спирта. При использова- [c.284]

Хроматографическое разделение метиловых эфиров высших жирных кислот на неполярной жидкости описали многие авторы, в том числе Джемс, Инсулл, Липский и Биртуис. Наиболее часто применяемой распределительной средой служит высоковакуумная смазка апьезон Ь или апьезон М, нанесенная на фракционированный целит. Эти смазки выдерживают температуру до 300° без заметного разложения или потери. Джемс 136] использовал набивку, изготовленную из апьезона Ь и целита, обработанного щелочью (100/210 меш), для разделения метиловых эфиров жирных кислот с 10—18 атомами углерода, полученных из фекальных липидов. При температуре 197° и давлении на входе в колонку на 760-мм рт. ст. выше атмосферного метиловые эфиры стеариновой кислоты элюируются через 65— 70 мин. Для элюирования метиловых эфиров жирных кислот с числом атомов углерода до 30 необходимо применять более высокие температуры, чтобы проводить анализ за приемлемое время при использовании стандартных набивок колонки. Биртуис и др. [4] применяли колонку, содержавшую апьезон Ь, нанесенный на целит 545, при отношении жидкая фаза — [c.489]

К обращенно-фазовой хроматографии прибегают для хроматографического разделения гомологов, имеющих одну и ту же функциональную группу, а также неполярных соединений, сродство которых к полярной неподвижной фазе незначительно. Объекты флюидной хроматографии — хелаты металлов, порфи-риновые системы, конденсированные ароматические углеводороды. В качестве подвижной фазы используются фреоны, СОг, пентан, диэтиловый эфир и другие летучие жидкости или легко сжижаемые газы в сверхкритическом состоянии. [c.20]

Поверхность носителя синтезированных сорбентов становится олеофобно-гидрофобной, т. е. плохо смачивается как полярными, так и неполярными жидкостями. Поэтому при хроматографическом разделении в колонке с модифицированным сорбентом на его поверхности слабо адсорбируются как гидрофильные, так и гидрофобные молекулы, что особенно важно при разделении макромолекул биологически активных веществ. Создание на поверхности неорганической основы сплошного фторполимерного покрытия дает возможность объединить в одном композиционном материале жесткость, механическую прочность и контролируемую [c.389]

На оксиде алюминия часто проводят разделение смесей постоянных газов или углеводородов С1 — С4, на силикагеле — разделение смесей СО, СО2, N2, углеводородов С1 — С4, оксидов азота и т. д., на молекулярных ситах — разделение смесей редких газов, О2, N2, нормальных парафинов и т. д. Некоторые пористые полимеры используются как специальные типы хроматографических адсорбентов. Хорошо известны сополимеры стирола и дивинилбензола, поступающие в продажу под названиями порапак (Р, Q, Р, 5, Т, Ы), хромосорб 101—105 и сина-хром. Они характеризуются определенной удельной поверхностью (100—500 м /г), однородной структурой пор, относительно хорошей термостабильностью (обычно до 250 °С). Порапаки Риф — неполярные сорбенты, а порапаки К, 5, Т и N — сорбенты средней полярности. Их поверхность модифицирована специальными мономерами. Синахром похож на порапак Р и хромосорб 102. Механизм разделения на этих сорбентах выяснен не полностью, предполагается, что в системах газ — жидкость и газ — твердый носитель физико-химические взаимодействия сочетаются с чисто химическими. Сорбенты этого типа предпочтительны при разделении полярных соединений, например воды, свободных жирных кислот, спиртов и т. д., на большинстве других адсорбентов их четкого разделения добиться не удается (образуются хвосты). [c.187]

Все хроматографические методы определения воды следует разделить на газо-адсорбционные, газо-жидкост-ные и реакционную хроматографию. Разделение и количественный анализ воды методом газо-жидкостной хроматографии затруднен, так как пик воды, как и пики других полярных соединений, имеет большей частью неправильную форму, и на хроматограмме часто образуются вытянутые хвосты. Это характерно для неполярных жидких фаз и фаз со средней полярностью, особенно при использовании твердого носителя со значительными адсорбционными свойствами. На неполярных жидких фазах, нанесенных на диатомитовые носители, пики воды выходят несимметричными вследствие сильного взаимодействия молекул воды с гидроксильными группами поверхности носителя. Правда, размывание хвостов у пика воды е мешает определению растворенных в ней веществ, элюирующихся прежде воды, и соединения с низким молекулярным весом можно иногда без труда определить в водном растворе [3]. [c.113]

Единственной поэтому представляется мысль превратить газ-носитель в более активного участника хроматографического процесса, с тем чтобы природа элюента и параметры его работы наряду с природой и параметрами работы неподвижной фазы стали факторами, воздействующими на удерживание, селективность, эффективность разделения, симметрию зон сорбатов и, в определенной степени, на чувствительность определения. Это достигается путем использования в качестве элюентов разнообразных полярных и неполярных газов и паров, повышенных давлений и высоких скоростей, отвечающих турбулентному режиму. Неидеаль-ность элюента, определяемая его природой и давлением, вызывает повышенную растворимость сорбата, сдвиг фазового равновесия в сторону увеличения концентраций вещества в газовой фазе (увеличение Сг и, следовательно, уменьшение Г и Г ), что приводит к уменьшению удерживания и изменению селективности (так как растворяющая способность неидеальной газовой фазы по-разному проявляется в отношении сорбатов различной химической природы). Если условия работы элюента превышают критические, то он становится сверхкритическим флюидом и, сохраняя подвижность, близкую к подвижности газа, становится прекрасной растворяющей средой как для летучих, так и для нелетучих веществ, позволяя тем самым расширить круг анализируемых объектов и включить в него, например, полициклические ароматические углеводороды и полимерные соединения [1]. Сдвиг фазового равновесия происходит также вследствие взаимодействия элюента с неподвижной фазой в результате адсорбции элюента адсорбентом или растворения в неподвижной жидкости. Удерживание сорбатов и селективность такой многокомпонентной сорбирующей среды может регулироваться путем изменения давления и изменения состава элюента (если он состоит из нескольких веществ). Взаимодействие молекул элюента с активными центрами твердого носителя дает возможность устранить влияние [c.7]

Параллельные колонки. Сложные смеси обычно можно разделить на много компонентов, используя две набивки с различной полярностью. Обычно неполярную набивку применяют вместе с полярной жидкостью, причем пробу анализируют хроматографически независимо на двух колонках. Например, изобутиловый спирт и изоамйлацетат не разделяются на карбоваксе 1500, тогда как на ди-н-децилфосфате коэффициент разделения этих соеди-. нений составляет 4,13. [c.238]

Высшие амины и нитрилы жирного ряда не встречаются в природе, но их синтезируют из природных липидов. Высшие амины хроматографически разделяют на неполярных неподвижных жидкостях, нанесенных на специально дезактивированный твердый носитель. Хорошее разделение жирных нитрилов с 8—20 атомами углерода получают, применяя карбовакс 4000 моностеарат. [c.523]