Теории конца

ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ ТЕОРИИ ЦЕПНЫХ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ. КИНЕТИЧЕСКИЙ МЕХАНИЗМ И НОВЫЕ ФАКТЫ ФЕНОМЕНОЛОГИИ ОКИСЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ (конец 20-х—середина 30-х годов) [c.43]

О границе таблицы периодической системы со стороны тяжелых элементов можно говорить тогда, когда время жизни атомов элемента уже недостаточно для того, чтобы измерить его свойства. Опыт показал, что стабильность тяжелых атомов с увеличением порядкового номера быстро уменьшается. Естественный конец периодической системы определяется порядковым номером элемента, для которого среднее время жизни атомного ядра становится меньше 1 10 с. Для элементов с порядковыми номерами 108—110 время жизни около 1 10 с. Поэтому считается, что периодическая система заканчивается недалеко за этими элементами. Развитие теории атомных ядер позволило считать, что при больших порядковых номерах могут существовать так называемые острова стабильности , т. е. отдельные атомы с большим временем жизни. [c.89]

Поскольку такой порядок существует, то каждому химическому соединению может быть поставлена в соответствие лишь одна структурная формула, которая и должна объяснить все свойства данного соединения. Теория строения положила конец представлению о множественности и неопределенности типических формул для одного и того же органического соединения. [c.10]

Унитарная теория Ш. Жерара как диалектическое отрицание дуализма. Концепцией, положившей конец дуализму, оказалась унитарная теория Ш. Жерара, отчетливо сформулированная и экс- [c.79]

Рассмотренная схема отражает длительный исторический спор о природе растворов (конец XIX в.— начало XX в.) между сторонниками суспензионной теории, считавшими коллоидные растворы принципиально отличными от истинных , н сторонниками растворной теории, отрицавшими такое различие. Спор разрешен не был, хотя чаша весов склонилась в пользу суспензионной теории (в связи с высокой лабильностью дисперсных систем). Действительно, оба способа трактовки равноправны, однако наиболее существенным является появление в процессе диспергирования нового качества, новой степени свободы в системе. [c.71]

Представления об обратимости коагуляции имеют принципиальное значение для развития коллоидно-химических идей. Так, в течение десятилетий (конец XIX — начало XX вв.) шла борьба между двумя основными направлениями в коллоидной химии — суспензионной теорией, опирающейся на поверхностные свойства, и растворной, трактующей коллоидные процессы на основе общей физико-химической теории растворов. Несмотря на ряд отдельных успехов растворной теории пришлось отступить причиной недостаточной ее прогрессивности было игнорирование специфики коллоидного состояния. [c.254]

Открытие сложности строения атома и его изменяемости (конец XIX и начало XX в.) вызвало к жизни целый ряд теорий химической связи и образования молекул. Было совершенно ясно, что образование химической связи идет только за счет электронов, окружающих атомное ядро, так как заряд ядра и место атома в периодической системе элементов в химических процессах не изменяются. Однако электронная теория валентности оказалась весьма сложной, и прошло много времени, прежде чем она стала современным учением о химической связи. [c.69]

Близкое аналитическое вырал<ение для податливости как функции длины трещины может быть получено также при использовании теории балки. Однако, как это было показано [666], в дополнении к отклонениям за счет изгиба и сдвига, которые могут быть рассчитаны в соответствии с теорией балки, некоторое смещение имеет место также из-за углового вращения при предположении, что один конец балки закреплен. После учета этого вклада в податливость по мере увеличения длины трещины было получено следующее выражение [666] [c.172]

В этом случае образование Н-связи не определяется дипольным моментом молекулы (или полярностью связи ОН), а только донорно-акцепторными свойствами вещества. Возможность образования молекулой воды водородной связи объясняется ее способностью поляризоваться под влиянием молекулы, с которой эта связь образуется. Перераспределение электронной плотности в молекуле воды эквивалентно появлению диполя, положительный конец которого располагается на протоне, а отрицательный — в центре деформированного электронного облака, создаваемого неподеленной парой электронов атома кислорода. Это как бы эффективный диполь ный момент молекулы воды, который зависит от распределения электронной плотности в водородном мостике [103]. Если облако неподеленной пары электронов имеет ось симметрии, то энергетически выгодной должна быть такая конфигурация ассоциата, при которой линия связи ВА — Н примерно совпадает с направлением этой осн, поскольку в этом случае перекрывание орбит атомов В п Н будет наибольшим. Теория донорно-акцепторного [c.18]

Адсорбционная хроматография используется главным образом для разделения веществ липофильного характера. Хроматографическое разделение гидрофильных соединений, прежде всего аминокислот, стало возможным после открытия Мартином и Синджем [15] в 1941 г. распределительной хроматографии. Эти авторы использовали в своей работе столбик силикагеля, насыщенного водой. На верхний конец столбика наносили смесь веществ, предназначенную для разделения, и промывали соответствующими органическими растворителями. Подвижной фазой, таким образом, служил органический растворитель, а неподвижной — вода, удерживаемая силикагелем. Разделение аминокислот в этих условиях было возможно лишь после их ацетилирования.. Кроме того, получить силикагель со стандартными свойствами было очень трудно. В связи с этим в качестве материала, способного удерживать на своей поверхности воду, авторы предложили использовать целлюлозу [16]. Целлюлоза оказалась пригодной для разделения свободных аминокислот. От использования целлюлозы как носителя неподвижной фазы оставался всего один шаг к замене порошкообразного носителя полосками бумаги. Так была открыта хроматография на бумаге. В 1944 г. английские авторы опубликовали сообщение [3] об использовании в качестве носителя водной фазы целлюлозы в виде фильтровальной бумаги, в качестве подвижной фазы был испробован ряд растворителей. В 1952 г. Мартин и Синдж были удостоены Нобелевской премии за открытие распределительной хроматографии типа жидкость — жидкость. В том же году Джеймс и Мартин [10], исходя из теоретических положений адсорбционной хроматографии [6], разработали теорию распределительной хроматографии типа жидкость — газ. [c.12]

Рассмотрим в качестве простого примера приложения теории колебаний случай, когда масса укреилеиа на конце пружины (без затухания), друго/i конец которой укреплен в теле, совершающем гармонические колебания вдоль оси пружины по закону [c.549]

В зависимости от способа минимизации штрафных функций МАВ или МП вычислительные методы идентификации делятся на две группы прямые и косвенные. Первую группу составляют методы непосредственной минимизации штрафной функции на каждом шаге интервала наблюдения. К ним относится градиентный метод и его многочисленные модификации, метод стохастической аппроксимации и др. Второй подход к решению задачи идентификации состоит в применении принципов теории оптимального управления на каждом шаге итерации. В частности, для минимизации штрафных функций применяется принцип максимума Понтрягина, метод неопределенных множителей Лагранжа и др. При этом соответствуюш ая система канонических уравнений с необходимыми граничными условиями образует характерную нелинейную двухточечную (начало и конец интервала наблюдения) краевую задачу (ДТКЗ), решение которой представляет искомую оценку для заданного интервала наблюдения. Вычислительные методы решения указанной ДТКЗ образуют группу так называемых непрямых вычислительных методов решения задач идентификации. К ним можно отнести метод квазилинеаризации, метод инвариантного погружения, метод прогонки и др. [c.494]

Разумеется, с устоявшимися проблемами связаны и в достаточной мере устоявшиеся технологические решения. В особенности сказанное относитс я к теории каучукоподобной эластичности (гл. III и IV) и основным реологическим закономерностям (гл. V и конец гл. VI) уместно, впрочем, напомнить, что практика использования каучуков и резин и методы переработки полимеров, из расплавов или растворов существенно опередили теорию и подготовили почву для ее развития. [c.283]

СВЕРХТЕКУЧЕСТЬ-отсутствие вязкости в жидком гелии при температурах,, близких к нулю (т. е. вязкость меньше, чем достигнутая граница измерения, равная 10 " пз) во время протекания его через тонкие капилляры и щели в интервале температур от О до 2,18 К (— 270,98 С). С. открыта сове1ским ученым П. Л. Капицей в 1938 г. С явлением С. связано существование т. паз. термомеханического эффекта (или эффекта фонтанирования), заключающегося в том, что снижение температуры в узкой щели вызывает появление дополнительной разности давлений на концах этой щели. Если погрузить в гелий II (см. Гелий) капилляр и нагревать его верхний конец, то из капилляра начинает бить фонтан. Значит, в гелии II, кроме гидростатического, действует также и гидротермический напор. Гидродинамическая теория С. полнее всего была развита советским ученым Л. Д. Ландау. Считают, что гелий II представляет собой смесь двух жидкостей, которые могут двигаться независимо друг от друга одна из них — сверхтекучая — не связана с тепловым движением, а другая — нормальная — содержит в себе все тепло, имеющееся в гелии II. Относительная концентрация этих двух жидкостей определяется соотношением их плотностей и зависит от температуры. Возможность существования одновременно двух независимых видов движения в гелии II экспериментально доказана советским ученым Э. А. Апд-роникашвили. Открытие и исследование С. положили начало новому разделу современной физики — квантовой гидродинамики. [c.219]

Мы попытались отразить опыт 15-летнего (с середины 50-х 110 конец 60-х гг.) проникновения методов теории графов в две достаточно близкие области — ферментативную кинетику и кинетику гетерогенного катализа. С точки зрения чпсто утилитарной представляется, что нужно отдать предпочтение алгоритмам, опробованным в ферментативной кинетике [9, 10]. Для линейных механизмов эти алгоритмы, непосредственно связанные с алгоритмами теории графов, куда более эффективны при получении стационарных кинетических уравнений, чем алгоритмы, основанные на теории стационарных реакций. Эта эффективность еще более увеличивается при использовании методов машинной аналитики, позволяющих производить на ЭВМ сложные аналитические вычисления. Что же касается нелинейных механизмов, то оба описанных выше подхода являются неэффективными, поскольку ни от одного из них нельзя ждать ни получения стационарного кинетического уравнения в явном виде (здесь это в общем случае невозможно), ни специального компактного представления, удобного для анализа. На иследовании нелинейных механизмов мы остановимся ниже. [c.82]

С более высоким выходом (79% от теории) удается провести нитрование флуорена [153] азотной кислотой (уд. в. 1,42) в ледяной уксусной кислоте. Реакция ведется при перемешивании и температуре 50°, которая затем поднимается до 65°, а под конец до 80°. Получается 2-нитрофлуорен в виде желтых игл, который плавится при 156°. [c.62]

Конец XIX в. был периодом усиленной активности в исследовании дискретных длин волн света, испускаемого возбужденными атомами. Полученные данные были систематизированы на основе боровской теории квантованных уровней энергии атома, но первый важный шаг в этом направлении был сделан Бальмером, Ридбергом, Ритцем и др. [c.45]

Следует отметить, что значения /фМ., полученные опытным путем Б. С. Сорокой и А. Е. Ериновым, находятся в соответствии с результатами расчета величины /ф/йг по методике, разработанной Л. А. Ву-лисом с позиций теории струй и использования метода эквивалентной задачи теории теплопроводности [Л. 9]. Однако расчетные и опытные значения совпадают только при использовании эмпирического коэффициента, учитывающего особенности горения в топочной камере. Кроме того, учитывается, что конец факела находится в области, лежащей дальше от среза горелки, чем найденной из условия получения стехиометрической смеси. [c.18]

Классическим примером, показывающим, как зарождаются и отмирают теории, является история понятия о флогистоне. Флогистонная теория горения пользовалась влиянием в течение почти всего XVIII в., и еще долгое время после этого в нее продолжали верить отдельные твердолобые упрямцы, стоявшие в стороне от основного русла развития химии. В самом начале XVIII столетия Бехер и Шталь выдвинули предположение, что в процессе горения веществ из них выделяется флогистон. Они считали, что, например, при сгорании дерева оно превращается в золу и флогистон. Поскольку золу и дерево можно было взвесить, разность их весов рассматривалась как количественная мера выделившегося флогистона. Хотя после всесторонней проверки и обсуждения было установлено, что представление о флогистоне не позволяет последовательно объяснить химию процесса горения, тем не менее оно вызвало большой интерес к исследованию этого явления и позволило найти правильный путь к его объяснению. Открытие кислорода и диоксида углерода положили конец теории флогистона. [c.15]

Период научной химии. Конец XVIII — начало ХЕХ вв. характеризовались обшеизвестными открытиями А. Л. Лавуазье (кислородная теория горения, закон сохранения вещества, различие между элементами и соединениями), похоронившими теорию флогистона. [c.16]

Установление второго начала термодинамики и введение понятия о необратимости самопроизвольно протекающих процессов качественно изменили научное представление о времени. Обнаружилось неведомое для классической физики (а позднее квантовой механики) его свойство -направленность, критерием которой для процессов в изолированных системах служит изменение энтропии, названное в связи с этим А. Эддингтоном "стрелой времени" [23. С. 68]. Теория деградации структур, выравнивания свойств всех составляющих системы во всех возможных отношениях не может естественным образом описать феномен жизни, ее возникновение, усложнение и совершенствование. Перенесение этой концепции на мир в целом ведет, с одной стороны, к идеям креационизма и катастрофизма Ж. Кювье, а с другой - к идее У. Томпсона и Р. Клаузиуса о "тепловой смерти", в конечном счете к теологическим воззрениям на сотворение и конец мироздания. [c.47]

Триметилфосфат синтезируют при температуре не выше-25°С без катализатора. Для подавления побочных реакций процесс ведут при значительном избытке спирта [не менее 100% (масс.) от теории). Для связывания выделяющегося хлористого водорода в реакционную смесь подают аммиак [75] или третичный амин (например, пиридин) [72, 73]. В результате образуются соответствующие соли, которые выпадают в осадок и могут быть отфильтрованы. Рекомендуется вначале постепенно вводить в течение 4—5ч р. безводный метанол фосфорилхлорид выбирая скорость его подачи таким образом, чтобы температура в зоне реакции не превышала 25 °С, а затем при той же температуре барботировать через реакционную массу аммиак до нейтральной реакции [75]. На первой стадии в -основном образуется диметилхлорфосфат, на вто рой—целевой пцодукт. Для завершения синтеза после прекращения барботирования аммиака реакционную массу перемешивают в течение примерно 10 ч, а под конец вновь в небольшом количестве подают аммиак до щелочной реакции. Хлорнд аммония отделяют от целевого продукта на центрифуге, а отжатый осадок промывают спиртом. [c.41]

Смотреть страницы где упоминается термин Теории конца: [c.470] [c.457] [c.208] [c.99] [c.205] [c.78] [c.24] [c.211] [c.83] [c.60] [c.55] [c.272] [c.37] [c.1673] [c.171] [c.598] [c.316] [c.35] [c.192] [c.206] [c.157] [c.631] [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология