Фенилизоцианат в определении спирто

Вода быстрее реагирует с фенилизоцианатом, чем с первичными спиртами, и для вычисления поправок можно исходить из того, что 1 моль воды поглощает 1 моль изоцианата. Определениям этим методом мешают первичные и вторичные амины, поскольку скорости их реакций с фенилизоцианатом сравнимы со скоростями реакций спиртов. Третичные амины не мешают анализу, так же как и карбонильные соединения, карбоновые кислоты и ацетали. Большинство ароматических гидроксильных соединений не взаимодействуют с фенилизоцианатом. [c.26]

Во многих работах рассмотрены методы анализа гетероцепных простых полиэфиров основанных иа определении их концевых гидроксильных групп при помощи ИК-спектроскопии , этерификации взаимодействия с фенилизоцианатом образования нитритов первичных спиртов [c.165]

Чаще всего химическим путем пользуются для установления природы имеющихся в исследуемом веществе функциональных групп. Присутствие кратных связей обнаруживают реакциями с бромом или перманганатом. Спирты переводят действием хлорангидрида динитробензойной кислоты в соответствующие эфиры или действием фенилизоцианата в фенилуретаны. Альдегиды и кетоны обнаруживают по образованию оксимов, фенилгидразонов, кислоты — в виде амидов и других производных, из аминов получают ацетильные или бензоильные производные и т. д. Все эти и многие другие производные являются кристаллическими веществами с определенными температурами плавления. Они ценны тем, что не только позволяют обнаружить присутствие той или иной функциональной группы, но и распознать конкретное вещество. Это делают, сравнивая имеющиеся в специальных таблицах температуры плавления соответствующих производных с находимыми опытным путем. [c.430]

Самыми важными производными при определении первичных и вторичных спиртов являются -нафтил-, п-нитрофенил- и фенил-уретаны. Эти соединения образуются при действии на спирты ос-нафтил-, л-нитрофенил- или фенилизоцианатов (способ 6) эти [c.163]

Фракция 130—140° реагировала с бромной водой, обесцвечивала перманганат и с металлическим натрием давала алкоголят. Путем повторной перегонки из нее был выделен спирт с т. кип. 134—136° с уд. весом =0.8555, С фенилизоцианатом спирт реагирует быстро с вьщелением тепла, образуя фенилуретан с т. пл. 63.5—64°. Определение молекулярного веса уретана в бензольном растворе и анализ дали следующие результаты [c.684]

Несмотря на преимущества спектроскопии в ближней ИК-области, следует заметить, что в данном случае перед анализом образца требуется проведение тщательной калибровки. Более того, присутствие в образце полиэтилен- или полипропиленглико-ля может ограничить воспроизводимость гидроксильного числа по отношению к длине цепи оксида этилена. Для образцов, содержащих аминогруппы, используются стандартные методы определения первичных, вторичных и третичных аминов. Общее содержание аминов определяется титрованием соляной кислотой в спирте, либо перхлорной кислотой в уксусной кислоте. Первичные амины взаимодействуют с салициловым альдегидом с образованием комплексов, не титруемых соляной кислотой. Титрование в таких условиях дает суммарное содержание вторичных и третичных аминов в образце. Первичные и вторичные амины взаимодействуют с уксусным ангидридом или фенилизоцианатом с образованием соединений, не титруемых кислотой. Проводя такую реакцию, титрованием кислотой определяют только содержание третичных аминов. В результате можно легко сосчитать относительные концентрации первичных, вторичных и третичных аминов в образце. [c.131]

Использование измерения поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях не ограничивается задачей количественного определения только таких неизвестных соединений, которые способны непосредственно претерпевать соответствующие электронные переходы. Например, для спиртовых групп (-—ОН) не было найдено поглощений в диапазоне длин волн от 200 до 1000 нм. Однако многие спирты реагируют с фенилизоцианатом, образуя фенилалкилкарбаматы [c.652]

Изучение реакций моно- и диизоцианатов со спиртами и гликолями, катализируемых полимерами 4-винилпиридина и его сополимерами со стиролом, показало, что первый порядок скорости реакции по реагирующим веществам, в отличие от процессов на низкомолекулярном аналоге — пиридине, пе выполняется К. п. активней низкомолекулярного катализатора в области малых концентраций реагирующих веществ, причем его каталитич. активность растет пропорционально содержанию стирола в сополимере. Увеличение концентрации реагирующих веществ приводит к запределиванию скорости реакций, катализируемых полимерами. Аналогичная ситуация имеет место в случае ферментативных реакций, протекающих через стадию образования фермент-субстратного комплекса и подчиняющихся кинетике Михаэлиса — Ментен. Предполагается, что макромолекулы в р-ре свернуты в клубки, легко проницаемые для молекул реагирующих веществ. Т. к. объем клубков обычно на несколько порядков превышает объем вступающих в реакцию молекул низкомолекулярных соединений, значительная часть каталитич. актов протекает внутри таких клубков. Последние можно представить как микрофазы с определенной растворяющей способностью по отношению к реагирующим веществам и, следовательно, присущей им концентрацией реагирующих веществ, как правило, отличающейся от концентрации веществ вне полимерных клубков. Более высокая концентрация реагирующих веществ в полимерном клубке, обусловленная большей растворяющей способностью клубка по сравнению с растворителем,— основная причина, по к-рой активность К. п. в области малых концентраций реагируюпщх веществ выше активности низкомолекулярного катализатора. В этой связи становится понятным, почему эффективность К. п. выше в плохих растворителях. Причина аапределивания скорости реакции, наблюдаемого при катализе полимерами, по-видимому, связана с насыщением полимерных клубков реагирующими веществами. Эффект увеличения скорости реакции с повышением содержания стирола в сополимере приписывается специфич. взаимодействию ароматич. ядер стирола, входящего в состав катализатора, и реагентов, в данном случае л, л-взаимодействию. Энергии активации реакций фенилизоцианата с метиловым спиртом, катализируемых низкомолекулярными и полимерными катализаторами, одинаковы, что указывает на идентичность механизмов реакции. [c.479]

Скорости алкоголиза, эфиролиза и ацидолиза П. заметно возрастают с повышением температуры и кислотности катализатора. При аминолизе П. образуются полиамидоэфиры. Глубина аминолиза зависит от количества и вида диамина. Реакции с концевыми функциональными (—ОН или —СООН) группами нередко используются для определения среднечисловой мол. массы П. Концевые карбоксильные группы вступают, гл. обр. в р-ре (напр., бензилового спирта, нитробензола, анилина), во все реакции, характерные для карбоновых к-т напр., со щелочью образуются соответствующие соли, с фенилизоцианатом — соединения, содержащие карбоксанилидные группы. Один из методов определения концевых СООН-групп основан на ионообменном избирательном взаимодействии их с основным красителем. Концевые гидроксильные группы П. реагируют с бромацетилбромидом, фенилизоцианатом, диизоцианатами, уксусным и янтарным ангидридами и т. п. [c.55]

В то время как зависимость второго порядка для реакции фенилизоцианата с метиловым спиртом представляет собой прямую линию, та же самая зависимость для реакции пропенилизоцианата с тем же спиртом, как видно из рис. 4, не является прямолинейной. С другой стороны, для реакций, проведенных без катализатора, зависимость, соответствующая уравнению третьего порядка, построенная для второго члена уравнения Сато, начиная с определенного момента времени представляет собой прямую линию. По-видимому, в начальном периоде реакции скорость процесса определяется в основном величиной первого члена правой части уравнения, однако по мере увеличения концентрации продукта вклад второго члена в скорость процесса становится существенным. Реакция [c.185]

Такими катализаторами являются ацетат калия, бензоат натрия, различные основные неорганические соли [15, 21, 22], олеат свинца и другие свинцовые соли [23], щелочные мыла [23] и на-фтенаты металлов [24]. При 125° большие количества тримера фенилизоцианата образуются также под действием катализатора Ы-метилморфолина в присутствии этилового спирта [25]. Имеется сообщение, что эпоксиды активны для тримеризации в присутствии небольших количеств аминов [26, 27]. Этиленкар-бонат также эффективен при получении тримеров [28]. Недавно Шашоуа с сотр. [9, 10] описал образование циклического тримера с применением натриевого катализатора при определенных условиях, которые не были достаточно благоприятны для линейной полимеризации. [c.286]

Полученные соединения гидролизуют и определяют анилин фотометрическим методом. По количеству анилина легко определяется молекулярный вес полиэфира [86]. Концевые карбоксильные группы полиоксиунде-кановой кислоты Штаудингер и Нусе [87] превращали в метоксильные, действуя на полиэфир диазометаном. Концевые гидроксильные группы в полиэфирах достаточно реакционноспособны и вступают в такие реакции, свойственные спиртам, как ацетилирование эти группы реагируют с бромацетилбромидом, фенилизоцианатом, диизоцианатом и т.п. Концевые гидроксильные группы полиэфиров легко ацетилируются уксусным ангидридом в среде пиридина по методу Берлея [88]. Эта реакция протекает количественно и применяется для определения концевых гидроксильных групп, что может быть использовано для определения мо- некулярного веса [82, 89]. Однако при этом обычно, как показали Челнокова, Рафиков и Коршак [82], получаются завышенные значения молекулярного веса вследствие потери низкомолекулярных фракций [82]. [c.232]

ВИНЫ, известно, что при кипячении с обратным холодильником в спирте она превращается в карбанилидо-фенилоксимочевину. Было доказано вполне определенно, что при этой реакции фенилизоцианат не выделяется как таковой, хотя при этом упущена была исследователями деталь что он мог выделяться при более энергичном нагревании в отсутствии растворителя. Уравнение для случая разложения в растворе будет иметь вид [c.605]

Instrumental Methods of Organic Functional Group Analysis (1972) -- [ c.23 , c.26 ]

Инструментальные методы анализа функциональных групп органических соединений (1972) -- [ c.23 , c.26 ]

Инструментальные методы анализа функциональных групп органических соединений (1974) -- [ c.23 , c.26 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология