Стабилизация сополимеров винилхлорида

Изучению распада и стабилизации гомополимера винилхлорида посвящено много работ. Однако механизм распада и стабилизирующего действия добавок в настоящее время не является строго доказанным и многие вопросы остаются дискуссионными. Исследование распада и стабилизации сополимеров винилхлорида начато, по существу, только в самые последние годы. [c.133]

V.2.5. Стабилизация сополимеров винилхлорида [c.386]

При энергетич. или интенсивных механич. воздействиях сополимеры на основе В. разлагаются аналогично полимерам и сополимерам па основе винилхлорида (см. Винилхлорида полимеры). Научно разработанных основ по стабилизации сополимеров В. в настоящее время нет. Поэтому для их стабилизации обычно используют те же стабилизаторы, что и для сополимеров на основе винилхлорида. [c.199]

СТАРЕНИЕ И СТАБИЛИЗАЦИЯ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА И СОПОЛИМЕРОВ ВИНИЛХЛОРИДА [c.133]

Металлические соли органических кислот как жирного, так и ароматического ряда относятся к наиболее распространенному типу стабилизаторов. Наряду со стабилизирующим действием, многие из них обладают свойствами лубрикантов [173]. В обзорной статье [174], посвященной обобщению данных по использованию мыл для стабилизации поливинилхлорида, отмечается, что в течение последних лет соли неорганических кислот постепенно вытесняются мылами, среди которых наиболее распространены стеарат свинца и лаураты бария и кадмия. В качестве стабилизаторов поливинилхлорида и сополимеров винилхлорида предложены и применяются соли свинца, олова, бария, кальция, кадмия, стронция, натрия и лития таких кислот, как муравьиная, щавелевая, малеи-новая, каприловая, ундециленовая, лауриновая, стеариновая, рицинолевая и др. [175, 179—184]. Рекомендованы металлические соли кислот ароматического ряда —замещенной бензойной [185], фталевой, бензойной, галловой, салициловой, -фенилпропионовой, -фенил-а-аминопропионовой [186]. [c.173]

Амиды органических кислот для стабилизации поливинилхлорида применяются чаще, чем амины. Достаточно полно патентная и периодическая литература, относящаяся к стабилизации полимера и сополимеров винилхлорида амидами, в частности производными мочевины и тиомочевины, представлена в обзоре [154]. Интересны рекомендации по применению в качестве стабилизаторов поливинилхлорида замещенных амидов фосфорной [272] и стеариновой [273] кислот. Эти амиды содержат трехчленные этилениминные циклы, легко размыкающиеся при взаимодействии с НС1. [c.182]

В последние годы для стабилизации поливинилхлорида и сополимеров винилхлорида все чаще рекомендуются алифатические и ароматические эфиры фосфорной кислоты — фосфиты. В патенте [c.184]

Мочевина применяется в производстве пластмасс, в медицине, используется для разделения органических соединений [14], стабилизации поливинилхлорида и сополимеров винилхлорида с винилацетатом [15], как удобрение [12] и в качестве растворителя [13]. [c.374]

В целом за 1998 г. наращивание объемов производства поливинилхлорида и сополимеров винилхлорида составило 11,7%. Увеличение выпуска произошло на всех предприятиях за исключением АООТ Капролактам (г. Дзержинск) и Новомосковского завода Азот . В АО Каустик (г. Стерлитамак) осуществлен ввод новой мощности 120 тыс. т/год взамен устаревшей в 50 тыс. т/год. В 1999 г. рост производства поливинилхлорида и сополимеров винилхлорида продолжился и составил по отношению к 1998 г. 41%. Оживление конъюнктуры ПВХ можно объяснить как создавшимися в последние годы предпосылками для увеличения его экспорта, так и стабилизацией производства в потребляющих отраслях. [c.515]

Уинклер и другие исследователи [709—713] для стабилизации сополимеров винилхлорида с винилацетатом использовали бис-фенолэпоксидную смолу метил-9,10-эпоксистеарат, продукты эпоксидирования соевого или льняного масла и другие эпоксисоединения, а также тиосульфат натрия, смесь цинковой и каль-цевой солей фенилкарбоновых кислот или основной каприлат и ундециленат кадмия. [c.461]

Ковач [18751 исследовал дилатометрическим методом сополимеризацию стирола с эфирами малеиновой кислоты и путем расчета полидисперсности структурных элементов сетки нашел, что самые короткие участки цепи между узлами содержат от 10 до 16 атомов углерода. Для стабилизации сополимера винилхлорида с винилацетатом и диэтилмалеинатом применяют Са- и Zn-соли фенилкарбоновых кислот [7111. [c.512]

Проблема стабилизации сополимеров винилхлорида в значительной степеаи осложняется специфическим поведением звеньев, введенных в макромолекулы в результате совместной полимеризации с одним или несколькими мономерами другого сорта. Например, при сополимеризации винилхлорида с винилиденхлоридом уменьшается светостойкость, а с винилацета-том — термостабильность материала . [c.230]

Рассматривая возможные пути подавления процессов разложения полимеров и сополимеров винилхлорида под действием световой энергии, необходимо исходить из следующих принципиально возможных направлений. Одно из них — подбор веществ, которые поглощают в области тех же длин волн, что и функциональные группы, входящие в состав полимера. Необходимым условием при этом является высокая собственная устойчивость таких светофильтрующих агентов. Только при соблюдении этого условия УФ-погло-тители будут поглощать фотоны и, не разрушаясь, преобразовывать их в тепловую энергию. В противном случае продукты их превращений могут инициировать фотосенсйбилизированный распад полимера. В качестве светофильтрующих агентов при стабилизации поливинилхлорида практически используются сложные эфиры ароматических кислот и фенолов, а также производные бензофенона. Второй путь светостабилизации поливинилхлорида состоит во введении в композицию соединений, способных замедлять свободно радикальные цепные реакции при фотораспаде или связы- [c.157]

Из аминов для стабилизации поливинилхлорида применялись эфиры -аминокротоновой и /г-аминобензойной кислот, л-аминобен-золсульфамид [63, 266], гексаметилентетрамин [267] и некоторые другие [268]. В патентной литературе для стабилизации поливинилхлорида и сополимеров винилхлорида рекомендованы фенил- -нафтиламин, этилфенилэтаноламин [269], дицианалкиламины [270], капролактам [271], М-(п-аминофенил)гексаметиленимин [268]. [c.182]

Из гетероциклических азотсодержащих соединений для стабилизации латексных полимеров и сополимеров винилхлорида применяется а-фенилиндол [99]. Для стабилизации суспензионных полимеров, где а-фенилиндол оказывается неактивным [63], нашел применение меламин. В патентной литературе для стабилизации рекомендованы производные морфолина [274], симметричного триазина, [275], пиразола [276], а также производные имидазола, имидазолина, оксазола, оксазолина, тиазола и тиазолина [277]. [c.183]

Общие стабилизаторы для продуктов полимеризации. Стабилизаторами для любых продуктов полимеризации являются соли слабых органических кислот и металлов щелочных, щелочноземельных, С(1, РЬ, Мп, Си, и т. д. (например, стеараты или олеаты), часто совместно с мочевиной или ацетатами щелочных металлов. Предложены силикаты кальция, бария, стронция и сер ебра, растворимое стекло, а для поливинилхлорида и его сополимеров — окиси или карбонаты свинца и серебра, а также алкил- или арилпроизводные свинца или олова. Для стабилизации пленок из сополимеров винилхлорида и органических виниловых эфиров предложены Н3РО4, Р2О5, кислые фосфаты и сульфиды и другие сернистые соединения (ксантогенаты, тиофенолы, сернистые соединения группы противоокислителей, тиомочевина) . [c.185]

Основные принципы получения ИП методом экструзии были рассмотрены ранее (см. с. 40), поэтому сейчас мы рассмотрим только детали этого процесса применительно к ПВХ. Изготовление интегрального ПВХ методом экструзии возможно только при высокой текучести композиции. С этой целью используют ПВХ с константой Фикентчера Кф = 57—65 [33, 329], сополимеры винилхлорида с винилацетатом [86, 106, 628], а также ударопрочных ПВХ [329]. Из модификаторов, повышающих текучесть расплава, чаще всего применяют полиакрилаты (ПММА) сополимеры стирола, в частности АБС (до 20 масс, ч.) и метилметакри-латбутадиенстирол [122]. Для стабилизации ПВХ при переработке и эксплуатации используют оловоорганические, барийкад-миевые и свинецсодержащие стабилизаторы, эпоксидированное соевое масло и УФ-сорбенты. В композиции для получения ПВХ вводят значительное количество смазок и наполнителя (до 10 масс. ч.). Тип вводимых пигментов и красителей определяется их совместимостью с другими компонентами и их стойкостью к соляной кислоте — продукту деструкции ПВХ. Содержание пигментов обычно на 10—30% меньше, чем при изготовлении монолитных изделий. При окраске материала под дерево краситель (3—7 масс, ч.) вводят в виде концентрата в полимере, Сф которого на 10—12 единиц выше, чем у перерабатываемого ПВХ. [c.130]

Автор в сжатой форме излагает современные основы механизма термической, термоокислительной и фотодеструкции, а также стабилизации практически всех промышленных типов полимеров полиолефинов, поливинилхлорида и сополимеров винилхлорида, фторсодержащих полимеров, полиамидов, полистирола, полиметил-метакрилата, ароматических полиэфиров, производных целлюлозы, конденсационных смол, каучуков и других полимеров. Основная часть книги посвящена классификации и описанию большого числа органических, металлорганических и неорганических соединений, применяемых в качестве антиоксидантов, термо- и светостабилиза-торов. Специальный раздел книги содержит практические рекомендации по применению стабилизаторов для всех перечисленных выше полимерных материалов, а также сведения о токсичности стабилизаторов для полимеров, используемых в пищевой промышленности. [c.5]

Кремневая кислота и силикаты. Кремневая кислота и некоторые силикаты — стабилизаторы для ПВХ. В ранних патентах рекомендуют силикаты щелочных (жидкое стекло) [27] и щелочноземельных [28] металлов, а также свинца и серебра для стабилизации ПВХ и сополимеров винилхлорида с виниловыми эфирами. Кремнекислые соли щелочных металлов РЬ, С(1 или 8п, а также соответствующие металлические соли жирных кислот (стеариновой, олеиновой, рицинолеиновой или лауриновой) в смеси с органическими фосфитами, сульфидами или фенолами можно применять для получения ПВХ, сохраняющего прозрачность (указанные добавки препятствуют образованию при нагревании хлоридов металлов, вызывающих помутнение полимера) [223]. [c.150]

При стабилизации гомо- и сополимеров винилхлорида большое значение имеют щелочноземельные соли органических кислот. В то же время неорганические соли, окиси и гидроокиси щелочноземельных металлов применяются весьма ограниченно. Так, к водной дисперсии полимеризующейся системы добавляют окиси, гидроокиси или соли бария, кадмия или свинца [158] для получения изоляционного материала суспензионную полимеризацию проводят в присутствии окисей или гидроокисей металлов Па подгруппы, например MgO [1244] для стабилизации ПВХ, содержащего хлорнарафины, добавляют окиси или соли жирных кислот металлов II группы, например ZnO [2963]. [c.155]

Среди этих соединений особенно широко применяется для стабилизации ПВХ дициандиамид [513]. Сначала это соединение было известно как стабилизатор для сополимеров винилхлорида с винилп-денхлоридом [76], позже было описано его применение для термо-ж светостабилизации ПВХ [2511], особенно для уменьшения интенсивности окраски, появляющейся при нагревании в присутствии соединений железа [1341]. [c.162]

Для стабилизации синтетических смол и пластификаторов гомо- и сополимеров винилхлорида фирмой Union arbide orp. были предложены 4,4 -бисфенолы, алкилированные или хлорированные в положениях 3 и 5 и содержащие различные звенья между фенильными кольцами, в сочетании с известными акцепторами НС1 [967]. [c.178]

Соли металлов низших одноосновных карбоновых кислот. Значение таких соединений по сравнению с солями металлов жирных кислот с длинными углеводородными цепями для стабилизации ПВХ невелико. Соли щелочных металлов акриловой и метакриловой кислот давно были предложены для стабилизацииПВХ, хлорированных каучуков и поливинилацеталей [2118]. Формиаты или оксалаты щелочных металлов можно применять в качестве свето- и термостабилизаторов пластизолей на основе сополимеров винилхлорида и винилацетата [710], причем формиаты щелочных металлов, кроме того, являются и стабилизаторами поливинилфторида [795, 1846]. [c.208]

Для стабилизации поливинилидеихлорида можно применять замещенные бензофеноны в сочетании с бифенилилсалицилатами [95] или дисалицилатом гидрохинона [3090] для сополимеров винилхлорида с винилиденхлоридом, а также и для ПВХ, полиэтилена и полистирола — комбинированные стабилизаторы, состоящие из 2-гидрокси-4-алкоксибензофенонов и бис(а-фенилэтилового) эфира [3101]. [c.217]

Амиды кислот рекомендованы также для стабилизации гомо- и сополимеров винилхлорида [16, 63, 103, 231, 1476, 2091, 2120, 2524] по последним данньш, Ж-стеароилэтиленимин — эффективный термостабилизатор 11ВХ [462, 3287]. [c.237]

Мочевина NHg ONHa и особенно ее производные играют большую роль в стабилизации ПВХ. Соединения такого тина, например мочевина и диэтплтиомочевина, впервые были применены более 30 лет назад в качестве термостабилизаторов для пленок на основе сополимера винилхлорида с винилацетатом, причем значительный эффект, обнаруженный нри стабилизации этого полимера в контакте с железом, объясняют дезактивацией металла такими соединениями [11]. Часто эти стабилизаторы применяют в комбинации с щелочными соединениями, например арил(тио)мочевину в сочетании с карбонатом натрия. [c.242]

Тетраметилтиурамдисульфид и его производные с другими алкильными заместителями предлагается использовать для ингибирования термической деполимеризации нолиизобутилена [79], как антиоксиданты и светостабилизаторы для пленок из сополимеров винилхлорида с бутадиеном или акрилонитрилом [1517, 3251], а также для термостабилизации полиоксиметилена (путем полимеризации в присутствии ингибитора). Для стабилизации полиоксиметилена предложены также высокомолекулярные поли(цикло)алкилен(или арилен)-тиурамдисульфиды следующего строения [1330, 2452] [c.297]

Производные дитиофосфорной кислоты применяют для стабилизации галогенсодержащих полимеров. Для стабилизации ПВХ предлагают диарилдитиофосфаты бария (также и в композициях с обычными стабилизаторами) [2691], диэфиры дитиофосфорных кислот и различные соли этих кислых эфиров [3291]. Для термо-и светостабилизации хлорсодержащих полимеров, главным образом гомо- и сополимеров винилхлорида и хлорсодержащих эластомеров, служат дигидразиды тиофосфоновой кислоты, например [c.300]

Возможность применения органических соединений бензилолова известна уже давно [3038]. Оловоорганические соединения — хорошие термо- и (большей частью) светостабилизаторы для гомо- и сополимеров винилхлорида и других галогенсодержащих полимеров. Наряду с этим они действуют как антиоксиданты для каучуков и в последнее время все в больших масштабах находят применение для стабилизации других полимеров, например полиолефинов. [c.308]

Оловоорганические соли карбоновых кислот. Такие соединения, как диацетат дибутилолова, дилаурат дибутилолова и лаурат три-фенилолова, были впервые описаны как термостабилизаторы для волокон из сополимера винилхлорида и винилацетата [71] и позднее рекомендованы для стабилизации виниловых смол [59]. [c.312]

Стабилизация ПВХ. Уже около 30 лет назад фирмой J. G. Farbenindustrie был описан метод повышения свето- и термостойкости гомо- и сополимеров винилхлорида путем проведения эмульсионной полимеризации в присутствии ненасыщенных карбоновых кислот (акриловой, метакриловой, а-хлоракриловой, малеиновой) или их амидов [16, 1476, 2091, 2524]. Кислоты входят в структуру молекулы полимера, и при последующей обработке щелочным раствором в молекуле появляются остатки щелочных солей карбоновых кислот. [c.342]

В ряде случаев усовершенствование способов приготовления и очистки как мономеров, так и самих полимеров позволяет существенно улучшить их качество, а также повысить устойчивость к действию тепла и ювета. Однако очень часто /приходится прибегать к дополнительной стабилизации полимеров путем введения в процессе их получения или переработки небольших количеств специальных (обычно низкомолекулярных) химических соединений. Применение стабилизаторов в современной технике переработки и применения полимеров играет большую роль. Так, лишь благодаря широко используемой стабилизации удается получить большое количество технически ценных изделий на основе (Поливинилхлорида. Переработка таких материалов, как сополимеры винилхлорида с высоким содержанием винилиден-хлорида, без стабилизации вообще была бы невозможна. Помимо этого, эксплуатационные качества многих органических полимеров существенно улучшаются при добавлении стабилизаторов. Хорошо известно употребление противостарителей в резиновых смесях. Следует добавить, что экономический эффект от применения стабилизаторов, несмотря на их более высокую [c.6]

Стабилизаторы, используемые при переработке поливинилхлорида, оказываются малоэффективными в случае сополимеров. Для стабилизации сополимеров винилиденхлорида с винилхлоридом может быть применен феноксипропеноксид и различные замещенные в его ядре аналоги. Такие соединения обладают малой летучестью, хорошо совмещаются с сополимером и оказывают также некоторое пластифицирующее действие. Недостаток их — токсичность. [c.472]

Особое место в проблеме стабилизации занимают поливи-иилхлорид и сополимер винилхлорида. Старение этих полимеров сопровождается выделением хлористого водорода и отличается от процессов старения других полимеров, вызванных деструк-ипеи. [c.7]