Комплексы железа и рутения

Комплексы железа, рутения и осмия [c.152]

Все немногочисленные описанные в настоящее время ацетиленовые л-комплексы железа, рутения и осмия получены путем замещения карбонильных групп в карбонилах соответствующих металлов. Как правило, взаимодействие карбонилов этих металлов с ацетиленами протекает очень сложно, с образованием смеси разнообразных металлоорганических и органических продуктов (см. раздел IV). И только при проведении реакции в мягких условиях в некоторых случаях удается выделить настоящие ацетиленовые комплексы с низким выходом. [c.407]

Наиболее прочные комплексы с С1 -, Вг -, I - и 5СК"-ионами образует золото (I и И1), ртуть (И) и металлы платиновой группы. Однако эти комплексы бесцветны или слабо окрашены, поэтому они не имеют прямого значения в фотометрическом анализе. Наибольшее значение в фотометрии имеют малопрочные, но интенсивно окрашенные роданидные комплексы железа (П1), кобальта (И), молибдена (V), вольфрама (V), висмута, уранила и ниобия. Для фотометрического анализа применяют также образование иодидных комплексов висмута и теллура, хлоридных комплексов меди (И) и железа (И1), а также роданидных комплексов рения и рутения. [c.240]

Металлоорганические катионы легко восстанавливаются водным раствором тетрагидробората натрия при 0°С. Комплексы железа дают смесь т]- и огт)-аллильных производных комплексы осмия и рутения обычно образуют ат]-производные [262]. [c.337]

Эта реакция, обратима. Теперь известны диамагнитные комплексы молекулярного кислорода с железом, рутением, родием, иридием, никелем, палладием и платиной. Для всех тех комплексов, которые были изучены методом рентгеноструктурного анализа, было установлено, что кислород как лиганд образует с атомом металла равнобедренный треугольник. Однако длина связи О—О меняется от 1,31 А до 1,63 А, как это видно из рис. 18.2. Эти изменения, по-видимому, определяются электронной плотностью на атоме металла, которая в свою Очередь в заметной степени зависит от других связанных с нилЛ лигандов. В дополнение к этому существует строгая зависимость между длиной О—0-связи и степенью обратимости реакции. Соединения с наиболее длинными связями О—О образуются необратимо. [c.366]

При атаке алкоксид-ионом карбонильного лиганда образуется, группа М—СООЯ, и такие процессы наблюдались для комплексов марганца, рения, железа, рутения, осмия, кобальта, родия, иридия, палладия, платины и ртути. Например [c.623]

Комплексы железа и рутения [c.197]

В отличие от катализируемой иридием изомеризации аллиловых эфиров и катализируемой кобальтом изомеризации аллиламинов, в результате которых образуются гранс-продукты (см. выше), катализируемая переходными металлами перегруппировка Л -аллиламидов приводит преимущественно к цис-пропе-ниламидам [16] [схема (5.18)]. Катализаторами этой перегруппировки, характерной для всех Л -аллиламидов, являются комплексы железа, рутения и родия [21], однако универсального катализатора нет и для каждого случая необходимо подбирать катализатор и условия реакции. Увеличение времени реакции, по-видимому, благоприятствует образованию транс-продукта. [c.181]

Аналогичным образом могут гидролизоваться эфирные группы, присоединенные к бутадиеновым комплексам железа, рутения и осмия [24]. В случае трикарбонилтропилийхрома анионы присоединяются к органическому лиганду с образованием циклогептатриеновых производных [25, 26] [c.268]

Попытки применить металлоциклическую гипотезу ь описанном варианте для объяснения реакции гексафторбутина-2 с карбонилфосфиновыми (фос-фитными) комплексами железа, рутения и осмия типа M( 0)gL2 [L = РМегРЬ или Р(0Ме)з1 встретили ряд возражений [183]. [c.492]

В TO же время полифторарсны легко реагируют с металлкарбо-нильными анионами, давая разнообразные соединения с а-связями арен—металл таким образом получают производные железа, рутения, вольфрама, марганца и рения (схема 46) [74]. Аналогичные соедпнения в случае менее реакционноспособных анионов, например [Со(СО)4]" , получают непрямым методом, проводя реакцию аниона с полнфторацилгалогенидом в этом случае образующийся первоначально ацильный комплекс претерпевает самопроизвольное декарбонилирование (схема 47) [75]. [c.258]

Особые свойства комплексов железа и рутения. Атом железа взаимодействует с дипиридилом и о-фенантролином не только в двухвалентном, но и в трехвалентном состоянии. Бляу [6] установил, что темно-красный раствор комплекса о-фенэнтролина и двухвалентного железа [(фен)зРе] , для удобства называемого ферроином, при окислении приобретает синюю окраску, но менее интенсивную, чем у комплекса трех валентного железа. Синий о-фенантроли-новый комплекс трехвалентного железа [(фен)зРе] " феррин не может быть получен взаимодействием о-фенантролина с ионами Ре +. Согласно Бляу [6] [c.289]

Вопрос о величине константы обмена для двуядерных комплексов может быть связан, хотя и в ограниченной степени, с механизмом обмена. Так, например, в ацетате меди оба электрона ионов меди находятся на орбитах типа хг-уъ (если принять, что ионы соединены по оси z) [44]. Обмен происходит за счет бокового перекрывания этих орбит. С другой стороны, в изоморфном ацетате хрома, где возможен полный спин, равный 4, может иметь место перекрывание между d ,-, г-орбитами каждого иона хрома. Поскольку эти орбиты перекрываются гораздо сильнее, чем орбиты обмен также гораздо сильнее. Действительно, он настолько силен (вероятно, дбстигается значение J по крайней мере 700 см , ) что занятым оказывается только синглетное основное состояние и комплекс лишь слабо парамагнитен [78].В комплексе [ ljRu—О—Ru lgl " л-связь между каждым ионом рутения и атомом кислорода приводит к такому сильному обменному взаимодействию между двумя ионами рутения, что занятым оказывается только основное синглетное состояние и комплекс не парамагнитен [37]. Такой тип взаимодействия может играть существенную роль в тех случаях, когда измерения производятся в растворах. В системе перхлората окисного железа Мули и Селвуд [87] наблюдали наличие диамагнитного вещества в заметной концентрации при рН = 1. Диамагнетизм был объяснен образованием двуядерного комплекса железа со значительным расстоянием между синглетным и трип-летным уровнями. [c.404]

Собранный экспериментальный материал позволил сделать ряд выводов, важных для решения проблемы фиксации азота. Оказывается, образования комплекса с молекулярным азотом еще недостаточно для того, чтобы данный металл был катализатором фиксации азота. Так, в очень прочных нитрогенильных комплексах железа, кобальта, рутения, осмия и других металлов [49, 51] координированный молекулярный азот не восстанавливается, а при более энергичном воздействии выделяется обратно в виде N2. [c.250]

Галогенид-ион в гране-положении к гидрид-иону может быть замещен нейтральной донорной молекулой с образованием нового катионного гидридного комплекса. Активирующее влияние координированного гидрид-иона в этом случае является очень важным фактором. Например, комплексы 1,2-б е-(диэтилфосфино) этана (РР) с железом, рутением и осмием (М), гране-НМС1 (РР)2 реагируют в присутствии тетрафенилбората натрия с донорными молекулами (L), такими, как окись углерода, азот, фосфиты, нитрилы и изонитрилы, с образованием [гране-НМ(РР)2Ь][В(СбН5)4] [334]. [c.250]

При изучении механизма новых реакций, приводящих к получению дибензолхрома [153], были также получены комплексы железа [149, 151, 152], рутения [151] и осмия [151], содержащие в качестве лигандов только олефины. В этих синтезах алкил-комплексы металлов, получаемые из галогенидов металла и алкильных реактивов Гриньяра при низких температурах,разрушались предпочтительно ультрафиолетовым облучением в присутствии ди- и олигоолефинов. Однако при этом не было установлено, имеет ли образующееся при этом промежуточное соединение характер иона или радикала [330а]. Последовательность реакций, протекающих в этом интересном и широко применимом методе, может быть изображена схемой [c.31]

Приведенные в таблице данные показывают постоянство положения сигнала протонов бензола, в то время как резонансные линии олефиновых протонов Из,4 и Нг,5 смещаются в направлении понижения т-значений при переходе от СбНеРеСбНа к СбИбОзСбНв- Константы сдвига комплексов железа и осмия характерны для систем типа А2В2, но соединение рутения составляет исключение [151, 265]. [c.80]

Соединения Ре (VI), Яи (VI) и Ое (VI). Состояние окисления VI железа, рутения и осмия проявляется в анионных комплексах типа ЭО . Тетраоксоферраты, тетраоксоруте-наты и тетраоксоосматы образуются при окислении металлов или соответствующих соединений в сильнощелочной среде, например [c.603]

КИСЛОТЫ И использовать для определения рутения в стали н других сплавах железа. Светопоглощение синего комплекса [Ки (СЫ5)2] , измеренное при 590 ммк, подчиняется закону Бера в области концентраций рутения 1 —15 мгк1мл. Комплекс образуется быстро окраска достигает максимальной интенсивности за 30 мин и устойчива в течение 24 час. Молярное светопоглощение составляет приблизительно 40 000 л моль см а чувствительность определения равна 0,007 мкг см . Избыток роданида на поглощение не влияет. Максимальное поглощение достигается в 0,3 М растворе роданида натрия. Поскольку четырехокись рутения экстрагируют четыреххлористым углеродом, неблагородные и остальные платиновые металлы, включая осмий, не мещают. Для улучшения экстракции четырехокиси рутения из водного раствора прибавляют высаливатель — раствор нитрата алюминия в азотной кислоте. Концентрация азотной кислоты выше 4 М мешает образованию роданидного комплекса. Окисление рутения до четырехокиси, необходимое для экстракционного отделения, осуществляют при помощи небольшого избытка окиси серебра(II). [c.160]

В некоторых процессах на электродах гетероциклические лолиамины образуют дианионы в координированном состоянии. Электрохимическое доказательство этому было дано в работе 194] на примере комплексов железа(П) и рутения(П) с 4,7-дифепил-1,10-фенантролином, 2,4,6-три-(2-пиридил)-1,35-триазином и 2-амино-4,6-ди-(2-пиридил)-1,3,5-триазином в диметилформамиде, для которых число обратимых одноэлектронных волн па поля-рограммах определяется числом координированных молекул гетероциклического амина. [c.136]

Монтримоллонитовая глина, покрытая оптически активным трис-(1,10-фенантролин)никелем(П), обнаруживает свойства стереоселективного адсорбента по отношению к комплексам железа и рутения с ацетилацетоном [20], а также к 5-метил-2,3-дифенил-5,6-дигидропиперазину [c.429]

Сведения о константах устойчивости комплексных галогенидов элементов VIII группы очень неполны и отрывочны (см., например, Справочник по константам устойчивости под ред. Л. Силлена). Отсутствуют данные о галогенокомплексах ось-мия и иридия, весьма ограничены данные о комплексах рутения и родия. Более полно можно охарактеризовать комплексы железа, кобальта, никеля, палладия и платины. [c.86]

Хлорид хрома в присутствии изонропилмагнийбромида взаимодействует с азуленом с образованием бис(л-азулен)хрома [23]. Хлорид железа(1П) аналогичным образом дает бис(я-азулен)Ге(0). Этот так называемый изопро-ПИЛ0В1.1Й метод Гриньяра наряду с облучением УФ-светом можно применять для получения ряда других л-комплексов железа и рутения, нанример [c.213]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплексы железа и рутения: [c.273] [c.302] [c.227] [c.79] [c.604] [c.290] [c.290] [c.290] [c.121] [c.123] [c.152] [c.153] [c.164] [c.168] [c.175] [c.175] [c.464] [c.84] [c.133] [c.297] [c.106] [c.60] [c.240] [c.560] [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология