Циклогексан (каталитическое гидрирование бензола)

ОПТИМИЗАЦИЯ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА ГИДРИРОВАНИЯ БЕНЗОЛА В ЦИКЛОГЕКСАН В РАЗЛИЧНЫХ РЕАКТОРАХ [c.145]

Основной источник получения циклогексана—нефть. Главный метод — гидрирование бензола (95% общего объема производства), остальное количество циклогексана выделяют из бензиновых фракций нефтей, богатых циклоалканами. Гидрирование бензола позволяет получать наиболее чистый циклогексан (99,9 %). Для выделения циклогексана из нефтепродуктов получают узкие фракции нефти, обогащенные углеводородами Се и содержащие 10—14 % циклогексана. Затем производят четкую ректификацию на фракции, являющиеся концентратами с содержанием до 85 % циклогексана. При использовании дополнительных промежуточных стадий каталитического превращения аренов возможно получение фракций с содержанием 99 % циклогексана. [c.327]

Циклогексан (каталитическое гидрирование бензола) [c.146]

В состав нефтехимических предприятий могут быть включены установки гидродеалкилирования толуола, гидрирования бензола в циклогексан, синтеза капролактама из циклогексана и многие другие, потребляющие водород. Но даже при включении таких процессов не возникает необходимости в производстве специального водорода. В то же время возможны дополнительные источники получения водорода, например каталитическое дегидрирование бутана в изобутилен, дегидрирование последнего с получением бутадиена, деалкилирование толуола в присутствии водяного пара. Хотя полученный водородсодержащий газ нуждается в дальнейшей переработке для выделения водорода (из-за низкой концентрации в нем На), однако в целом нефтехимическое предприятие может иметь от 0,5 до 3% избыточного водорода на перерабатываемое сырье пиролиза. Последний часто используется только как топливо, но в ряде случаев его можно использовать и в переработке нефти. [c.33]

При каталитическом гидрировании бензола над никелем образуется циклогексан. Какие углеводороды получаются при гидрировании а) толуола, б) этилбензола, в) пропилбензола, [c.116]

Циклогексан является существенной составной частью кавказской и американской нефтей и может быть выделен из них. В технике его получают каталитическим гидрированием бензола над никелевым пли платиновым катализаторами при температуре около 200 °С [c.216]

Важнейшие представители. Циклогексан является бесцветной жидкостью со слабым запахом, т. кип. 80,7 °С. Получают его каталитическим гидрированием бензола. Циклогексан широко применяют в качестве растворителя и как исходное для синтеза мономеров (капролактама, адипиновой кислоты). [c.171]

Каталитическое гидрирование бензола, его гомологов и некоторых производных является надежным источником соответствующих циклогексанов. [c.212]

Циклогексан получают каталитическим гидрированием бензола. [c.223]

Каталитическое гидрирование позволяет превратить бензол в циклогексан — ценный растворитель, а также сырье для синтеза других соединений. [c.267]

Циклогексан получается каталитическим гидрированием бензола. Поэтому фактически исходным сырьем является бензол. [c.429]

При каталитическом гидрировании бензола над никелем получается циклогексан. Какие углеводороды могут быть получены при гидрировании [c.132]

Реакции каталитического гидрирования бензола и каталитической дегидрогенизации циклогексана своеобразно сочетаются в открытом Н. Д. Зелинским явлении каталитического перераспределения водорода между молекулами циклогексена одна молекула этого углеводорода дегидрируется, превращаясь в бензол, а две другие, гидрируясь, образуют циклогексан [c.240]

Циклогексан может быть получен каталитическим гидрированием бензола. Циклогексан — жидкость с температурой кипения 80,75°. [c.575]

Подобно тому, как циклогексан может быть получен каталитическим гидрированием бензола, циклогексанол получается каталитическим гидрированием фенола. Гидрирование производится в присутствии металлического никеля. Циклогексанол представляет собой жидкость с запахом, напоминающим камфору, с температурой кипения 161° и применяется в качестве растворителя. Циклогексанол, подобно всем гидроксильным производным предельных углеводородов, имеет характер спирта. Будучи вторичным [c.579]

Каталитическое гидрирование может осуществляться (в зависимости от природы катализатора) либо при повышенных давлении и температуре, либо при атмосферном давлении и комнатной температуре. Реакции гидрирования имеют большое значение в промышленности. Так, с их помощью получают синтетическое горючее, превращают жидкие растительные масла в твердые жиры, получают циклогексан из бензола. [c.107]

Пиридин при каталитическом гидрировании (180°) дает ами-ламин, в то время как бензол дает циклогексан (стр. 338) [c.540]

Циклическое строение бензола нетрудно установить, например, каталитическим гидрированием его в циклогексан [c.420]

Восстановление бензола фосфором и иодистоводородной кислотой ведет к образованию метилциклопентана, получающегося изомеризацией промежуточно образующегося циклогексана (Н. М. Кижнер). Однако при каталитическом гидрировании бензола в паровой фазе над платиной или палладием, а также над никелевым катализатором при 150—200 , получается нормально гексагидробензол— циклогексан (Сабатье, Сандеран). Эта реакция гидрирования обратима (Н. Д. Зелинский), и при повышении температуры до 300° циклогексан может дегидрироваться обратно в бензол. [c.225]

Бензол при каталитическом гидрировании (180 С) дает циклогексан, в то время как пиридин дает амиламин, т. е., как и в предыдущем случае, идет раскрытие пиридинового кольца [c.483]

ЦИКЛОГЕКСАН (гексаметилен, гексагидробензол) gHjj — бецветная легкоподвижная жидкость, т. кип. 80,74° С, смешивается со многими органическими растворителями. Нитрознрованием Ц. (N0 1) получают циклогексаноноксим, используемый в производстве капролактама. Ц. синтезируют каталитическим гидрированием бензола, выделяют из нефтепродуктов. Применяется как сырье в синтезе органических соединений и как растворитель. [c.284]

Процесс жидкофазного каталитического гидрирования бензола проводят в peaKTqpax с неподвижным слоем катализатора. Этот процесс позволяет получать циклогексан высокой чистоты (содержание примесей— 0,2—0,01 вес. %), пригодный для производства адипиновой кислоты, капролактама, анилина и др. Для гидрирования могут быть использованы водородсодержащие газы с различной концентрацией водорода. Расход бензола в процессе близок к теоретическому. Затраты на воду, пар и электроэне ргию незначительны. [c.91]

Присоединение озона к бензолу дает триозонид XXXVIII, поскольку после присоединения первой молекулы озона остающиеся две двойные связи становятся более реакционноспособными. Биологическая деструкция бензола в организме млекопитающих (кролик, собака) дает муконовую кислоту. То же приложимо к каталитическому гидрированию бензола, которое не может быть остановлено на какой-либо промежуточной стадии и протекает до полного превращения в циклогексан. [c.79]

В Канаде работает завод, производящий циклогексан 99,7%-ной чистоты на основе толуола. Последний подвергают термическому гидродеметилированию (при 650—815° С и 31—65 ат) и затем бензол каталитическому гидрированию (при 180—250° С и 25—30 ат). Подавляющее количество циклогексана получается гидрированием бензола (70%), и только на немногих предприятиях в США его получают из нафтеновых углеводородов нефти (30%). [c.29]

Каталитическое гидрирование бензола в циклогексан приобрело в последние годы важное практическое значение в связи с увеличением спроса на найлон. Из общего производства циклогексана около 90% расходуется на получение найлона. Растет также применение адипиновой кислоты — продукта окисления циклогексана — в производстве пеноиластов, пластификаторов и эластомеров. [c.91]

Гидрирование смолы, выделенной из ромашкинской нефти, проводилось в автоклаве в присутствии катализатора WSj— —NiS—AI2O3. Смола была выделена из смеси высокомолекулярных соединений ромашкинской нефти по методике, описанной в [23], и характеризовалась следующими свойствами мол. вес 929, содержание гетероатомов более 7% ( 4% серы, 2% кислорода и 1,0% азота), отношение С/Н равно 8,9. Растворенная в бензоле и, и циклогексане смола (2—5-кратное количество растворителя) подвергалась гидрированию при рабочем давлении 300 атм, температуре 300° С, в течение 40—80 час. Здесь также наблюдались реакции обессеривания исходных фракций и насыщение их водородом без снижения молекулярных весов, что указывает на то, что основная часть атомов серы находится в исходных сераорганических соединениях не в виде мостиков, а входит в состав гетероциклов. Каталитическому гидрированию с целью установления особенностей их химического строения подвергались природные нефтяные смолы [17]. Гидрогенизат отделялся от ка-тализата, от него отгонялся растворитель (в токе азота на водяной бане), после чего гидрогенизат доводился до постоянного веса в вакууме. После общей характеристики гидрогенизат разделялся на силикагеле АСК на углеводороды и смолы по методике, описанной в [23]. [c.123]

Реакция гидрирования бензола в циклогексан была уже рассмотрена. Аналогично на №-Ренея гидрируются водородом все алкилпроизводные бензола. Гидрирование идет до циклогексана и его производных. Этот метод является важнейшим источником синтеза циклоалканов. Нафталин каталитически гидрируется до тетрагидронафталина (тетралин), а затем до октагидронафталина (декалин) [c.372]

Одним из интереснейших аспектов реакций каталитического гидрирования и дегидрирования является попытка связать активность катализатора в данной реакции со структурой катализатора. Баландин [40, 41] отметил, что циклогексан и вещества с аналогичными шестичленными циклами (декалин, пиперидин, циклогексены) могут дегидрироваться на многих металлах, экспонирующих атомы октаэдрических плоскостей при соответствующих расстояниях между ними, как показано н табл. 30, где эти металлы заключены в квадраты. Объемноцентрированные решетки не могут экспонировать октаэдрические грани. Баландин считает, что циклическая молекула адсорбируется физическими силами на поверхности в определенном положении по отношению к нескольким атомам металла, так что атомы водорода могут притягиваться к определенным атомам металла, а С — Н-связи — растягиваться. Это мультиплетная теория адсорбции. Обратную реакцию — гидрирование бензола — изучили Лонг, Фрезер и Отт [42], Эммет и Скау [43]. Первые из них [42] изучили гидрирование на железе, кобальте, никеле и меди и на бинарных сплавах этих металлов и на основании рентгенографического исследования пришли к заключению, что активны только металлы, способные экспонировать октаэдрические плоскости. Эммет и Скау [43] установили, что в дополнение к экспонированию октаэдрической грани межатомные расстояния должны лежать в определенных пределах, указанных в табл. 30. Так, серебро и железо неактивны, а кобальт, никель и палладий активны, тогда как сплавы обнаруживают промежуточные активности (табл. 31). Имелись сообщения, что железные пленки могут катализировать [c.286]

Наиболее характерны для этих катализаторов реакции с участием На. В этих реакциях сульфиды Мо и Ш используются даже чаще окислов. Сульфиды обладают высокой каталитической активностью, хотя и уступают типичным металлическим катализаторам этих процессов, таким, как N1, Рс1, Р1. Из реакций гидрирования наиболее изучено присоединение На к ароматическим соединениям. На индивидуальных сульфидах Мо и Ш гидрирование идет с невысокой селективностью, осложняясь побочными процессами изомеризации и крекинга. Поэтому, как правило, эти сульфиды входят в состав сложных катализаторов, в которых носители или добавки подавляют крекирующие и изомеризующие свойства. Например, па МоЗа на активированном угле при 200 бар и 420° С (в жидкой фазе) происходит гидрирование бензола в циклогексан с выходом жидких продуктов 95,4%, в состав которых входит 66,6% циклогексана и 33,4% бензола. В тех же условиях на чистом Мо8а гидрогенизат содержит 33,2% циклогексана, 47,8% метилциклопентана и 15,8% бензола при общем выходе жидких продуктов 93,8% [2401. Есть указание на то, что конденсированные ароматические соединения гидрируются легче, чем бензол и его алкилнроизводные [2411. На сульфиде вольфрама бензол гидрируется в циклогексан на 99% при 320° С, общем давлении 200 бар и давлении бензола 3 бар [242]. [c.88]

Каталитические свойства металлов в цеолитных катализаторах зависят не только от электронного состояния металлов, но и от доступности их частиц для реагирующих молекул, размера и топографии кристаллитов. Известно например, что цеолиты Ni-NaA и Ni-NaX, восстановленные водородом, активны в гидрировании бензола [54, 100, 108, 123, 124] и дегидрировании циклогексана [108, 124] при атмосферном давлении. Напротив, контакты, приготовленные из цеолитов Ni-NaY, в тех же условиях практически не ускоряют эти реакции [94, 100, 108, 124]. Аналогично Ni- aY(Si02/Al203 = 4,2), восстановленный водородом при 450° С, мало активен в гидрировании и гидроизомеризации бензола, а Ni-NaY, содержавший то же количество Ni (7,2%), после обработки в идентичных условиях селективно и нацело гидрировал gHs в циклогексан при 200° С и давлении 30 атм [82]. Цеолиты, неактивные в гидрировании бензола, катализировали восстановление ацетона [100]. Эти результаты указывают на то, что металлические центры в цеолитах неоднородны. Действительно, по данным [52], в цеолитах типа Y имеются два типа никелевых центров. Центры первого типа (35% общего числа [c.174]

Как говорилось ранее, в общем окислы молибдена являются менее активными катализаторами реакций гидрирования, чем сульфиды [505, 507]. Однако в литературе имеются сведения о том, что при гидрировании бензола в циклогексан М0О3 представляет собой высокоактивный катализатор, превосходящий по уровню активности сульфиды молибдена, вольфрама и кобальта, но дезактивирующийся в процессе работы благодаря превращению в низшие окислы [505]. Эти данные вызывают сомнение, так как противоречат общей практике каталитического гидрирования под влиянием окисномолибденовых катализаторов, согласно которой трехокись молибдена или сложные катализаторы на ее основе специально активируются предварительным восстановлением водородом в низшие окислы. [c.581]

Основные направления научных исследований — термохимия и катализ. Провел (1878—1897) термохимические исследования сульфидов, селенидов, хлоридов и бромидов металлов. Изучал кинетику реакций фосфорных кислот, оиери-зуя понятием константы скорости. -1аиболее известны его работы по катализу. Совместно с Ж- Б. Сан-дераном впервые вместо благородных металлов использовал в качестве катализаторов никель, медь, коба.льт, железо, Также совместно с Сандераном осушествил (1897) прямое одностадийное жидкофазное гидрирование этилена до этана в присутствии мелкораздробленного никеля как катализатора. Провел (1899) каталитическое гидрирование других олефинов, ацетиленовых и ароматических углеводородов, в частности бензола— в циклогексан (1901, совместно с Сандераном), На никелевом катализаторе синтезировал (1902) из окиси углерода и водорода метан. Приготовил смесь заранее известных углеводородов как модель нефти. Установил возможность каталитического восстановления окислов азота и нитросоединений. Исследовал (1907—1911) каталитические превращения спиртов, [c.442]