Сульфирование бензола на ж-дисульфокислоту

Получение бензолдисульфокислоты. Сульфирование бензола с целью получения дисульфокислоты подробно исследовано [29] как в отношении влияния различных условий на ход реакции, так н выхода различных изомеров. С двойным объемом 20%-ного олеума [30] бензол дает лишь л -дисульфокислоту, на что указывает температура кристаллизации дисульфохлорида, полученного [c.12]

Сульфирование бензола. При сульфировании бензола получается бензолсульфокислота, из которой в более жестких условиях сульфирования получают ж-дисульфокислоту [c.150]

Получение дисульфокислот проходит в значительно более жестких условиях, тем более, что первая сульфогруппа, дезактивируя бензольное кольцо, затрудняет введение второй и последующих сульфогрупп. Поэтому сульфирование ведут при высоких температурах и с большим избытком олеума. При сульфировании бензола образуется смесь дисульфокислот, содержащая 80—85% ж-изомера и 10—12% /г-изомера. При сульфировании бО% -ным [c.28]

При таком способе сульфирования бензола и нафталина можно получать их моно- и дисульфокислоты, но продукт реакции будет содержать также большее или меньшее количество сульфохлорида, так как побочно реакция будет протекать и по второму направлению. [c.126]

Наименьшая концентрация серной кислоты, при которой они способна сульфировать данное вещество в данных условиях выраженная в процентах всего содержащегося в серной кислоте 50д, обозначается греческой буквой тс (пи) и называется тг сульфирования. Значения тс сульфирования, соответствующие приведенным выше концентрациям отработанной кислоты, равны для бензола 66,4 и для нафталина—56 и 52 (при сульфировании до моносульфокислоты) и 80,8 и 66,5 (при сульфировании до дисульфокислоты). Следовательно, просульфировать продукт полностью теоретическим количеством серной кислоты невозможно, и приходится брать ее для сульфирования с избытком, количество которого зависит от тс сульфирования продукта. Некоторые продукты имеют столь высокие значения тс сульфирования, что просульфировать их можно только олеумом. К числу таких продуктов относится нитробензол, тс сульфирования которого (82) превышает содержание ЗОз в моногидрате (81,6%). [c.202]

Сульфирование бензола. Бензол сульфируется до моносульфокислоты в производстве фенола и до и-дисульфокислоты в производстве резорцина. В настоящее время в технике бензолсульфо-кислота получается сульфированием бензола в парах. [c.211]

Наиболее обстоятельно исследовали процесс сульфирования бензола на ж-дисульфокислоту А. А. Спрысков и А. П. Ше-стов . Спрысков замораживал в пробирке бензол и вводил в нее сульфирующий агент. После этого пробирку запаивали, встряхивали до полного растворения бензола и нагревали. Образовавшиеся сульфокислоты анализировали по описанным в литературе способам . Результаты исследований приведены в табл. 16. [c.96]

Влияние температуры и концентрации сульфирующего агента на состав реакционной смеси при сульфировании бензола на дисульфокислоту [c.97]

СУЛЬФИРОВАНИЕ БЕНЗОЛА НА л ДИСУЛЬФОКИСЛОТУ [c.96]

В ФРГ сульфирование бензола на лг-дисульфокислоту ведут в две стадии . Сначала бензол сульфируют на моносульфокислоту 100%-ной серной кислотой при 50—80° (по другим источникам при температуре до 100°), затем — на дисульфокислоту 65%-ным олеумом при 30—80°. На 27,5 кг бензола берут 71 кг Нг504 ( моногидрата) в первой стадия и 98 кг 65%-кого олеума во второй стадии. Суммарный расход серной кислоты на одну операцию в пересчете на 100%-ную Н2304 составляет 182,7 кг, или около 5,4 моля на 1 моль бензола. Выдержка во второй стадии сульфирования составляет не более часа при 80°. [c.101]

А. П. Шестов впервые установил присутствие дисульфокислот дифенилсульфона в продуктах сульфирования бензола олеумом. Н. И. Волынкин , И. Н. Каменский и др., сульфировавшие бензол олеумом при температуре до 240°, ошибочно принимали (по применявшимся тогда методам анализа) эти [c.97]

Как следует из описания, сульфирование бензола на Л1 дисульфокислоту на заводах ФРГ проводят в оптимальных условиях, теоретически обоснованных А. П. Шестовым (см. также ВЮ8, К 986 и 1153). [c.101]

В производстве резорцина в СССР необходимо освоить метод сухого плавления динатриевой соли ж-дисульфокислоты бензола и применять более эффективный экстрагент (эфир). Производство резорцина целесообразно организовать на фенольных заводах, чтобы использовать для получения дисульфокислоты готовую моносульфокислоту бензола. А. А. Спрысков доказал, что, если реакционную массу, полученную при парофазном сульфировании бензола в производстве фенола, сульфировать далее 65%-ным олеумом (11,5 моля свободного 50з на 1 моль сульфокислоты) при 90°, то в продукте сульфирования на 100 частей ж-дисульфокислоты содержится не более 1 части л-изомера и 7—8 частей дисульфокислоты дифенилсульфона. Выход ж-изомера в расчете на моносульфокислоту бензола составляет до 90%, что соответствует 87%-ному выходу в расчете на бензол (по другим способам получается 83—85%-ный выход ). [c.104]

Обычно небольшое количество дисульфокислоты образуется при сульфировании бензола с 70 %-ной кислотой при высокой температуре — около 250° [5]. В отношении сравнительной легкости образования моно-и полисульфокислот алкилбензолы напоминают бензол. Образование дисульфокислот упоминается как побочная реакция при сульфировании додецилтолуола серным ангидридом с целью получейия моющих средств. [c.525]

Получение бензолтрисульфокислот. Бензол-1,3,5-трисульфо-кислота срштезирована несколькими способами. Она образуется пз бензола и серной кислоты в присутствии пятиокиси фосфора [38] при 280—290°. При нагревании калиевой соли л4-бензолдисуль-фокислоты с серной кислотой до высокой температуры [39] или свободной. и-дисульфокислоты с NaПз(S04), [36] до 280—300 также образуется трисульфокислота. Лучшим способом ее получения, невидимому, является сульфирование натриевой соли. и-бензол-дисульфокислоты олеумом при 275° в присутствии ртути [32, 40], [c.14]

Ускорение реакции сульфирования со стороны катализаторов изучалось недс-статочио. Имеются наблюдения, что катализаторы сульфирования бензола можно разделить на 2 группы слабые (Си, Hg, V, Сг, К, На), и более сильные (У- -Ка в определенных отношениях). Повидимому элементы первой группы периодической, системы ускоряют образование дисульфокислот, другие катализаторы кроме благоприятствуют моносульфированию 24). [c.79]

При сульфировании трехокисью серы реакцию удается провести в более мягких условиях [1, с. 82]. Трехокись серы, по существу, используется и при сульфировании олеумом различных концентраций, особенно при получении дисульфокислот. При этом образуется смесь дисульфокислот, содержащая в случае сульфирования бензола 80—85 /о л -изомера и 10—12% п-изомера. Работами А. П. Шестова [22] было показано, что кроме бензолди-сульфокислот образуется до 30% (60%-ный олеум) дисульфокислот дифенилсульфона. Следует заметить, что олеум много дороже серной кислоты. Цена за тонну этих продуктов составляет соответственно [23] 92—94%-ная кислота 34—35 р, 60%-ный олеум 99,7 р. [c.132]

Сульфирование бензолсульфокислоты (4) в л<"бензолдисуль-фокислоту (5) протекает на несколько порядков медленнее, чем сульфирование бензола. Для получения дисульфокислоты (5) бензол сначала сульфируют 98—100%-й серной кислотой при 50 -60°С в моносульфокислоту (4), а затем добавляют 60%-й олеум и сульфируют при 80 °С. При длительном нагревании бензола с 87%-й Н2804 при 235 °С образуется равновесная смесь м- и л-бензолдисульфокислот состава я=г2 1, при длительном нагревании Л1-бензолсульфокислоты (5) с 60%-м олеумом при 200—230 С — бензол-1,3,5 Трисульфокислота [477]. [c.182]

При сульфировании бензола серной кислотой, содержащей 5—9,5% свободного серного ангидрида [21], при комнатной температуре легко получается бензолмоносульфокислота без заметного образования дисульфокислоты. Получение моносульфокислоты действием сорного ангидрида на бензол осложняется побочными реакциями, однако, если пропускать серный ангидрид в раствор бензола в хлороформе [9, 10] при О—10°, можно получить моносульфокислоту с ВЫХ0Д0Л1 90%. В качестве растворителя для этой реакции предложен также сернистый ангидрид [22 а—г]. Соединение диоксана с серным ангидридом медленно реагирует с бензолом при комнатно температуре, но дает хороших выход моносульфокислоты [22 в]. Парофазное сульфирование бензола серным ангидридом [22 г, 23 а] запатентовано как метод получения дн-фенилсульфона. При работе под уменьшенным давлением получается смесь нескольких продуктов реакции [23 б]. [c.12]

Сульфогруппа, как известно, является заместителем второго рода. Ранее (см. стр. 37) было указано, что такие заместители, во-первых, затрудняют вступление новых заместителей в ароматическое ядро и, во-вторых, направляют вступающий заместитель в метаположение. Поэтому сульфирование моносульфокислоты бензола протекает значительно труднее, чем сульфирование бензола, поэтому при дисульфировании нужно применять более концентрированный сульфирующий агент, чем при моносульфировании. Получение дисульфокислоты бензола можно изобразить схемой [c.49]

Исходным продуктом для получения резорцина является бензол. При сульфировании бензола олеумом получается бензол-лг-дисульфокислота. Реакция протекает в две фазы. Сначала получается бензолмоносульфокислота, которую далее сульфируют до ж-дисул ьфокисл оты [c.389]

Сульфирование бензола в производстве фенола считают удовлетворительным, если выход бензолсульфокислоты составляет 96—98% от теоретического, а количество примесей в сульфомассе не шревышает 2,0—2,5%. Наиболее вредными примесями являются смолы и дисульфокислоты бензола (небольшие примеси сульфонов разрушаются при щелочном плавлении с образованием фенола). Хороший выход бензолсульфокислоты может быть достигнут при иопользоваиии высококачественного бензола и строгом соблюдении технологического режима. [c.30]

Исходя из того, что дисульфокислота бензола не образуется при низкой температуре и при хорошем перемешивании, в США при введении непрерывного сульфирования бензола на заводе фирмы Монсанто был осуществлен двухфазный процесс (стр. 43). 6 первой фазе жидкий бензол непрерывно сульфируется 10—>Г2%-яым олеумом при температуре до 30 " в аппарате, снабженном водяной рубашкой и лопастной мешалкой. Подача бензола и олеума рассчитана так, чтобы в результате реакции концентрация кислоты составляла 50—53% Н2804. Из этого аппарата сульфомасса перетекает в сульфураторы, где происходит сульфирование паров бензола серной кислотой, оставшейся в реакционной массе. При проверке этого способа в НИОПйК количество дисульфокислоты в сульфомассе не превышало 0,14%. [c.79]

А. А. Спрысков и С. П. Старков установили, что при сульфировании бензола на дисульфокислоту 100%-ной H2SO4, количество которой составляло 4 моля на 1 моль бензола, реакция начинается при температуре несколько ниже 115° и заканчивается в течение 2 час. при 206°. При 150—178° в этих условиях образуется 5,5—11% га-изомера в результате прямого сульфирования моносульфокислоты бензола. При 206—252° содержание п-изомера повышается до 12—16%, при этой температуре про- [c.96]

Сульфирование бензола на ж-дисульфокислоту следует вести в две стадии вначале получать моносульфокислоту, затем дисульфокислоту. Во второй стадии можно использовать сульфомассу, получаемую парофазным сульфированием бензола на моносульфокислоту в производстве фенола, или же специально приготовлять сульфомассу в цехе резорцина жидкостным способом, применяя 20%-ный олеум или 100%-ную H2SO4. В последнем случае температура реанционной смеси не должна пре вышатъ 80—90°. [c.99]

При сульфировании антрахинона олеумом без добавления ртути лолучают 98 % 2-сульфожи(слоты, в лрисутствии ртути и ра Вномерном распределении катализатора в реакционной массе— более 80% 1-сульфокислоты. В обоих случаях я суль-фиро(вания соответствует концентрации 2—3%-ного олеума. Сульфирование антрахинона 100%-ной серной кислотой происходит (при температуре (выше 210°, когда уже проявляется окислительное действие серной кислоты. Н. Н. Ворожцов ст. и В. В. Козлов показали, что в отличие от процессов сульфирования бензола, нафталина и 2-нафтола на моносульфокислоты, при сульфировании антрахинона на моносульфокислоту одновременно всегда образуются дисульфокислоты. [c.196]

Углеводороды. Бензол. Моносульфирование, образование сульфонов. Наиболее привлекательным и практичным методом сульфирования бензола и других ароматических углеводородов является непосредственное их взаимодействие с серным ангидридом. В результате этого мгновенного экзотермического процесса образуется простая смесь двух жидкостей и исключаются затраты энергии, необходшмые для отделения SO3 от воды при применении гидратов серного ангидрида. Механизм процесса сульфирования серным ангидридом сложен, и его следует разобрать балее детально. Всегда образуются но меньшей мере три продукта бенволмоносульфокислота, дифенилсульфон и серная кислота могут образовываться также и другие продукты в количествах, зависящих от различных факторов. При сульфировании в паровой фазе при 150—200° С [69] выход сульфона составляет 50%, а при 70—80° С [279] — соответственно 30%. При 70—80° С в паровой фазе с избытком SO3 продукт реакции содержит по 35% моно- и дисульфокислот и 30% смеси моно- и дисульфокислот дифенилсуль-фона [279]. При низкой температуре с избытком SO3 главным продуктом является ангидрид сульфокислоты [7]. Прибавление SO3 в жидкой или парообразной форме к жидкому бензолу дает 15—18% сульфона, но при прибавлении жидкого бензола к жидкому SO3 выход сульфона составляет всего лишь 7,5% [151]. Применение в качестве растворителя хлороформа снижает выход сульфона примерно до 2% [88, 245]. [c.70]

Сопоставление данных о сульфировании нафталина до моносульфокислоты и о природе ядра нафталина, в котором а-положения обычно более реакционноспособны (стр. 24—26), с тем, что известно о сульфировании бензола, дает возможность разобраться в причинах образования различных изомерных нафта-линдисульфокислот. При сульфировании бензолмоносульфокис-лоты в жестких условиях получается я-дисульфокислота, так как орто- и пара-положения (хиногенные положения) наиболее сильно дезактивированы имеющимся заместителем. В молекуле нафталина хиногенными по отношению к положению 1 являются положения 2, 4, 5 и 7 (см. Нафтохиноны , стр. 444), а по отношению к положению 2 — только положения 1, 6 и 8 (1,2- и 2,6-нафтохиноны сравнительно стойкие соединения) положение 3 ведет себя аномально вследствие фиксации двойных связей (см. стр. 17—18 сл.). Таким образом, по аналогии с бензолом, можно ожидать, что сульфогруппа в положении 2 будет дезактивировать положения 1, 6 и 8. Кроме того, необходимо учитывать правило Армстронга и Винна, исключающее возможность вступления второй сульфогруппы в пери- (1,8)-положение к первой, что, вероятно, объясняется пространст.вен-ными затруднениями. [c.145]

Определение отдельных изомерных дисульфокислот не легкое дело. Смесь 1,6- и 1,7-дисульфокислот можно проанализировать, используя меньшую растворимость 1,7-дисульфохло-рида в бензоле, или исчерпывающим сульфированием до 1,3,6-три- и, соответственно, до 1,3,5,7-тетрасульфокислоты последняя не образует аминосоединения при нитровании и последующем восстановлении . При сульфировании смеси дисульфокислот олеумом 1,5-, 1,7- и 2,6-изомеры превращаются в 1,3,5,7-тетрасульфокислоту, хлорангидрид которой почти нерастворим в бензоле из 1,6- и 2,7-дисульфокислот образуется 1,3,6-три-сульфокислота, хлорангидрид которой растворим в бензоле (10,7 г в 100 г) 1,3-дисульфокислота превращается на 757о в тетрасульфокислоту. На этом основан метод акализа . [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология