Соединения с двумя S-гетероциклами

Если В гетероциклическом соединении два или более гетероатомов, то их перечисляют в порядке, соответствующем табл. 3 нумерацию в гетероциклах проводят в соответствии с той же таблицей [c.228]

Названия линеарно конденсированных соединений, включающих гетероцикл и два бензольных кольца, производят от родственного кислородсодержащего гетероцикла ксантена. Родоначальное [c.364]

Аналогами красителей группы малахитового зеленого являются соединения, содержащие один или два гетероцикла. Например, аналог малахитового зеленого получается путем конденсации диметиланилина с фурфуралом [c.267]

Кроме этого общего метода каждый из рассматриваемых гетероциклов может быть синтезирован также специфическими методами. В ароматический секстет рассматриваемых гетероциклов входят четыре я-электрона двух кратных углерод-углеродных связей и два р-электрона гетероатома. В результате их сопряжения и делокализации эти соединения в значительной степени утрачивают как склонность диеновой системы к реакциям 1,4- и 1,2-присоединения, так и свойства, характерные для этих же гетероатомов в насыщенных простых эфирах, ди- [c.509]

Если в гетероциклическом соединении присутствует два или более гетероатомов, то их перечисляют в порядке, соответствующем табл. 4. Неполная насыщенность циклов может быть выражена обозначением числа атомов водорода ( Н ) при соответствующем атоме в цикле, например 2Н . Нумерацию в гетероциклах проводят также в соответствии с табл. 4 [c.35]

В состав цикла могут входить один, два, три и более гетероатомов. В зависимости от общего числа атомов, входящих в состав цикла, различают трех-, четырех-, пяти-, шестичленные и более гетероциклы. Среди этих соединений наибольшее значение имеют пяти- и шестичленные гетероциклические соединения, что связано, прежде всего, с их устойчивостью, которая сохраняется при многих химических реакциях и превращениях. В этом разделе будут рассмотрены именно эти гетероциклы. [c.351]

Циклические соединения, содержащие в цикле не только углеродные атомы, но и атомы других элементов (О, Ы, 5), называются гетероциклическими. В состав цикла могут входить один, два, три гетероатома и более. В зависимости от общего числа атомов, входящих в состав цикла, различают трех-, четырех-, пяти- и шестичленные гетероциклы и т. д. [c.106]

Под родоначальной структурой подразумевают главную цепь, лежащую в основе рассматриваемого соединения. Такой структурой может быть цепь углеродных атомов в ациклической молекуле, карбоцикл или гетероцикл в циклических системах. Рассмотрим в качестве примера два соединения [c.278]

Простейшие и наиболее важные непредельные гетероциклические соединения, похожие по химическим свойствам на бензол,— гетероциклические системы, содержащие пять или шесть атомов (пяти- или шестичленные гетероциклы). Их молекулы могут включать один или два цикла с одной общей боковой гранью (конденсированные гетероциклы). [c.311]

Целью исследований выполняемого нами раздела программы "Научные исследования высшей школы в области химии и химических продуктов" была разработка общих, удобных в препаративном отношении, технологических методов получения ряда гетероциклических соединений, превращения функциональных групп которых позволило бы легко синтезировать серии сложных структур, в том числе, содержащих два и более гетероцикла. [c.22]

Эти два вопроса тесно связаны между собой. На первый взгляд ответ кажется сравнительно простым. Действительно, допустим, что переходное состояние, возникающее в результате присоединения электрофила к углеродному атому гетероцикла, сходно с промежуточным соединением катионного типа. Если бы это было так, то в продукте присоединения электрофила по углеродному атому положительный заряд был бы стабилизирован делокализацией, тогда как в продукте присоединения по атому азота он должен быть полностью сосредоточен на азоте. Следовательно, катион (2) Должен оказаться значительно менее устойчивым, чем катион (1), а энергия его образования должна быть выше энергии образования переходной состояния (1). В результате же атаки иодистого метила или уксусного ангидрида по углеродному атому скорость [c.207]

Реакция 1,1-бис(трифторметил)-2-фторэтилена с соединениями, имеющими два нуклеофильных центра, приводит к образованию 5-членного гетероцикла [104, 123]. [c.76]

При гидролизе цианокобаламина 30%-ной щелочью при 150° выделена кристаллическая оптическая активная кобальтосодержащая гексакарбоно-вая кислота (VIII), спектр поглощения которой в ультрафиолете характеризуется теми же максимумами, что и для цианокобаламина, кроме отсутствия максимума при 278 ммк, характерного для диметилбензимидазола. Рентгеноструктурный анализ этой кислоты показал, что характерной особенностью ее является кольцевая система вокруг атома кобальта, состоящая из частично гидрированных колец, соединенных в кольцо углеродными атомами. Система эта имеет сходство с порфирином, однако в ней отсутствует один мезо-углеродный атом и поэтому два гетероцикла соединены непосредственно а-, а-связью. Боковые цепи, содержащие четыре остатка уксусной кислоты и два остатка пропионовой, расположены в р-положениях пятичленных гетероциклов. [c.683]

Ходжкин, Пикуорт, Робертсон с сотр. (171 провели исчерпывающий рентгеноструктурный анализ лактамгексакарбоновой кислоты (XXXV). Характерной особенностью этого соединения оказалась кольцевая система вокруг атома кобальта, состоящая из частично гидрированных четырех 4 пиррольных колец, соединенных в макроцикл. Эта система имеет сходство с порфином, однако в ней отсутствует один лезо-углеродный атом, и поэтому два гетероцикла соединены непосредственно прямой —С -связью. Боковые цепи, содержащие два остатка уксусной и четыре остатка пропио- новой кислот, расположены в Р-положениях пятичленных гетероциклов, что также характерно для уропорфирина III. [c.590]

Диазины — пирицазин, пиримицин и пиразин — представляют собой гетероциклические соединения, содержащие два иминных атома азота, и, следовательно, все свойства, присущие пиридину (гл. 5), в еще больщей степени проявляются у этих гетероциклических соединений. Два гетероатома оттягивают электронную плотность от атомов углерода, включенных в цикл, еще в больщей степени, чем в пиридине. Вследствие этого незамещенные диазины еще менее склонны к реакциям электрофильного замещения, чем пиридин. Понижение электронной плотности на атомах углерода гетероциклов закономерно приводит к облегчению атаки диазинов нуклеофильными реагентами по сравнению с пиридином. Диазины в меньшей степени, чем пиридин, проявляют свойства оснований, поскольку сказывается дестабилизирующее влияние второго атома азота на катион диазиния. Тем не менее, диазины образуют соответствующие соли при реакции с алкилгалогенидами и при взаимодействии с надкислотами превращаются в соответствующие N-оксиды. Электрофильное присоединение идет только по одному атому азота, поскольку возникающий при этом положительный заряд значительно понижает нуклеофильные свойства второго атома азота. [c.251]

Пяти- и шестичленные гетероциклы, содержащие кАслород, азот или серу, энергетически менее стабильны, чем бензол, и легче гидрируются. Так, например, фуран и его производные, содержащие метильную, карбоксильную, оксиметильную, карбоксиметильную группы и др., гидрируются на платиновом катализаторе Адамса в среднем в 2,7 раза быстрее бензола и его аналогичных производных Введение заместителей, как и в случае бензола, уменьшает скорость гидрирования фуранового кольца. Аналогично, скорость гидрирования метил- и полиметилпиридинов меньше скорости гидрирования пиридина Однако введение метильных заместителей в пир-рольное кольцо ускоряет гидрирование Возможно, что в этом случае, как полагает автор , могли быть получены неверные результаты из-за чрезвычайно легкой окисляемости пирролов на воздухе. При гидрировании соединений, содержащих два кольца — бензольное и гетероциклическое, — бензфурана, индола, бензтиофена (тионаф-тена) и хинолина на высокотемпературных сульфидных катализаторах, как правило, в первую очередь гидрируется гетероциклическое кольцо Однако в этих условиях процесс гидрирования ослож- [c.159]

По мере увеличения молекулярной массы и усложнения структуры молекул сернистые соединения содержат серу, входящую в состав гетероцикла, конденсированного с несколькими ароматическими кольцами. Сульфиды с открытой цепью в этом случае имеют подчиненное значение. Основная масса серусодержаших соединений имеет в составе молекул два-гри и более конденсированных ароматических кольца. Насыщенные конденсированные циклические производные тетрагидротиофена типа [c.198]

Это соединение отличается удивительно высокой для углеводородов величиной дипольного момента (6,30 для гексафенил 5амещеи-ного). Если бы распределение электронов в молекуле калицена правильно отображалось структурой Х а, его дипольный момент был бы близок к нулю. Столь большое значение дипольного момента определяется смещением электронной плотносги с трехчленного кольца, стремящегося оставить на орбиталях лишь два л-электрона, иа пятичленное, охотно приобретающее шестой электрон, недостающий до секстета. Подобная поляризация объясняет высокие дипольные моменты илидов, например циклопентадиенилиденовых производных (XX), шестичленных гетероциклов (XXI) и др. [c.269]

Среди соединений этого типа наиболее важны гетероциклы, в которых по крайней мере один из гетероатомов является азотом. Их объединяют под общим названием азолы и в зависимости от наличия других гетероатомов подразделяют на оксазолы (кроме азота содержат кислород), тиазолы (кроме азота содержат серу), диазолы (два атома азота), триазолы (три атома азота), тетразолы (четыре атома азота) и т.д. Приведем лишь очень краткую характеристику важнейших гетероциклов с двумя гетероатомами. К ним относятся пиразол, имидазол и тиазол [c.425]

Обширный материал имеется относительно шестичленных серусодержащих гетероциклов. Тетрагидротиапиран и его аналоги существуют, подобно другим шестичленным гетероциклам, в форме кресла. Для соединений, в которых два атома серы стоят рядом, 1,2-дитианов, характерны необычно большие величины барьеров инверсии кресла, порядка 50 кДж/моль. [c.554]

В цикле могут быть один, два и более гетероатомов. Гетероциклические соединения обычно классифицируют по размеру цикла. Ниболее устойчивыми являются пяти- и н естичленные гетероциклы. [c.655]

Имеются сообщения о неудачных попытках алкилирования (Ме1, Мс2804), галогенирования (трет-бутилгипохлорид) и нитрования производных дигидро-бензодиазепина [7, 56], приводящих обычно лишь к деструкции семичленного гетероцикла. Деструктивные процессы вообще весьма характерны для дигидродиазепиновых систем и часто проявляются как при синтезе, так и при исследовании свойств этих соединений. При этом наиболее распространены два направления разрушения семичленного гетероцикла распад на о-диамин и карбонильное соединение (реакции а и Ь) [56, 57] и бензимидазольная перегруппировка с отщеплением молекулы метиларилкетона (реакция с) [65] [c.157]

Пироны, как и соли пирилия, имеют шестичлеыный гетероцикл, содержащий один атом кислорода и пять 5р-гибридизованных атомов углерода. Пироны можно представить как карбонилсодержащие соединения. При этом возможны два изомера, (1) и (2), для которых далее будут употребляться их тривиальные названия — а-пирон и у-пирон, соответственно для а-пирона и у-пирона общеупотребительны также названия 2Я-пирон (2Я-пиранон-2) и 4Я-пирон (4Я-пиранон-4), соответственно. Для каждого изомера имеется альтернативная каноническая форма пирилиевого бетаина. Отметим, что для бетаина (3), у которого кислородный заместитель находится в положении 3, нельзя написать формулу с карбонильной группой. [c.40]

Кислородсодержащие гетероциклы с кольцом большим, чем у оксонина, могут включать одну нли несколько транс-двойных связей, так что возможно существование геометрических изомеров. Два изомерных окса[13]аинулена (71) были получены с низким выходом с помощью фотолиза (схема 28). Эти два окрашенных соединения, конфигурация которых не установлена, при каталитическом гидрировании превращаются в оксациклотридекан [63]. [c.227]

Если атомы или группы а—Г в структуре (9) мезоионных соединений типа А выбирать из числа подходящим гбразом замещенных атомов углерода, азота, кислорода или серы, то возможно 144 различных типа мезоионных структур. Описаны производные 48 таких систем [9]. Кроме того, известны два примера мезоионных гетероциклов типа А, содержащих селен. [c.716]

В случае обратимых реакций присоединения, например, протонирования, положение равновесия определяется значением р а гетероциклического соединения [1] и зависит от заместителей, присутствующих в гетероцикле. Элекфо-нодонорные заместители увеличивают основность, а элекфоноакцепторные понижают силу основания. Значения pA простых производных пиридина близко к 5, основность 1,2- и 1,3-азолов зависит от характера второго гетероатома, а для пиразола и имидазола, содержащих два атома азота, значение рА а равно соответственно 2,5 и 7,1. [c.34]

Раньше строение природных соединений определяли методом их дефадации. Многие алкалоиды содержат в своем составе насыщенные азотистые гетероцилы, поэтому метод дефадации позволяет определить окружение атома азота, обладающего основными свойствами. В качестве классического использовался метод исчерпывающего алкилирования по Гофману. Этот метод приводит к расщеплению связей С-Ы гетероцикла и, в конечном итоге, к удалению атома азота повторение процедуры требуется для удаления атома азота, первоначально входящего в цикл, а проведение третьего цикла превращений необходимо в том случае, когда два кольца содержат общий атом азота. На основании данных о строении безазо-тистых фрагментов устанавливают струкгуру исходного углеродного скелета. [c.654]

Номенклатура. Фуран представляет собой дважды ненасыщенное гете--роциклическое соединение, содержащее 4 атома углерода и 1 атом кислорода. Он является родоначальником большой группы органических соединений, значение которых все более возрастает. Это соединение упоминалось ранее под названием фурфуран, но впоследствии за ним твердо укоренилось наименование фуран. Существует два способа для обозначения положения заместителя в фурановом кольце—при помощи греческих букв или по обычным правилам нумерации положения в любом гетероцикле (I). С годами нашли общее применение некот- оые термины, введенные для обозначения радикалов— производных фурана. i мерами могут служить такие наименования радикалов, как а-(или 2-) фурил (И), а-(или 2-) фурфурил (III) и а-(или 2-) фуроил (IV). Подобный же ряд радикалов возможен и для р-(или 3-) положения. Аналогия радикалов II, III и IV с фенильным, бензильным и бензоильным радикалами очевидна. [c.95]

С помощью промежуточного продукта в реакциях беизофуроксаиов с карбонильными соединениями было объяснено образование пятичлениого гетероцикла— имидазольного. Это происходит тогда, когда создаются условия, при которых второй атом азота в промежуточном продукте связывается ие с карбонильной группой, а с тем самым нуклеофильным центром, с которым уже соединился первый атом азота. Рассмотрим два возможных условия такого течения реакции. [c.215]

Ароматические гетероциклические соединения характеризуются ароматическими свойствами, т.е. имеют строение, аналогичное бензолу, и удовлетворяют требованиям правила Хюккеля. В номенклатуре гетероциклов учитываются признаки, указывающие природу гетероатома, размер цикла и степень ненасыщенности. Два (и более) одинаковых гетероатома обозначают феческими числительными ди-, три-, тефа- [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология