Кинетические соображения

Почему вывод константы равновесия реакции из кинетических соображений на основании представления о равенстве скоростей прямой и обратной реакции применим не ко всем случаям К каким случаям применим такой подход [c.394]

Такая компановка может оказаться полезной не только по кинетическим соображениям. Например, первая схема соединения [c.128]

Примером более желательного иопользования первой схемы по кинетическим соображениям является реакция нитрования гексамина, которая была рассмотрена ранее. В этом случае мгновенный выход проходит через максимум. Таким образом, оптимальный вариант для данной реакции (и действительно лучший, чем любой другой из рассмотренных в предыдущем параграфе) сводится к использованию одноступенчатого реактора смешения, работающего при постоянном составе реагентов, соответствующих максимальному мгновенному выходу ф, к которому последовательно присоединяется реактор вытеснения, доводящий реакционную смесь до требуемого отношения pt путем (монотонного, а не ступенчатого перемещения направо вниз по кривой, изображенной на рис. 31. [c.129]

СИЯ из кинетических соображений. Если прямая реакция в уравнении (22-8) характеризуется скоростью [c.365]

Уравнение адсорбции Ленгмюра легко следует из простых кинетических соображений. В равновесии число молекул, улетающих с поверхности в единицу времени, равно числу молекул, попадающих на поверхность за это же время. Число молекул, улетающих в [c.283]

По термодинамическим и кинетическим соображениям реакции СО привлекли к себе гораздо больше внимания, чем реакции СОг- Приведем некоторые физические свойства, относящиеся к реакционной способности этих веществ [c.190]

При температурах до 500 К и при невысоких давлениях и отнощениях водород сырье можно добиться практически полного превращения. Так, при бна =3 (стехиометрическое количество) и д = 0,99 получаем 1д/Сл = 6,6, а при бн2 = 5 и л = 0,99 находим gKN = .,Ъ. Если, однако, катализатор гидрирования требует по кинетическим соображениям применения повыщен-ных температур (например, сульфидные катализаторы активны при 600 К и выще), то высокие конверсии возможны только при повыщенных давлениях и соотнощениях водород сырье. Так, при 600 К и давлении 10 МПа даже при бна близком к 20 (промышленные условия) невозможны конверсии выше 80%. Для конкретных определений конверсии при различных Кы и бна можно использовать рис. 27д. [c.312]

Различие между реакциями I и II заключается в том, что при температуре реакции Ст — твердое вещество, а С Нт — газообразное. В настоящее время основным углеводородом, используемым в качестве сырья, является метан. Температуру получения синтез-газа выбирают из кинетических соображений она не превышает 1500 К. [c.317]

Раньше уже отмечалось, что на основании термодинамических и кинетических соображений разрыв цепи более вероятен, чем дегидрирование. Тем [c.108]

Если реакция происходит в результате столкновения и взаимодействия двух молекул А и В, то скорость такой реакции будет пропорциональна числу столкновений. Число столкновений в единице объема можно установить из простых кинетических соображений и доказать, что оно пропорционально произведению концентраций А и В. Исходя из этого, можно записать в дифференциальной форме выражение для скорости реакции второго порядка [c.283]

Термодинамические и кинетические закономерности оперируют однородными, стабильными во времени концентрациями, и приложение их к реальным периодическим процессам приводит к кажущемуся несоответствию этих закономерностей с результатами экспериментов. Так, например, если придерживаться средних значений, в данном случае а=1,00, то по термодинамическим и кинетическим соображениям в продуктах сгорания не должны присутствовать практически значимые концентрации 50з, НгЗ, Нг, СО и Ог. [c.143]

Следовательно, при обсуждении вопроса о влиянии давления газа на скорость реакции его с жидкостью в присутствии катализатора следует руководствоваться не только общими кинетическими соображениями, но и учитывать природу и специфику катализатора. [c.171]

Для увлажнения воздух пропускают через камеру, в которой разбрызгивается вода (рис. УП1-8). Количество разбрызгиваемой воды значительно превышает количество воды, нужное для получения заданного увлажнения. Такой большой расход воды вызван кинетическими соображениями, т. е. необходимостью образования сильно развитой межфазной поверхности. Избыток воды возвращается насосом в камеру вместе с добавленной водой. Поэтому можно принять, что вода находится в постоянном контакте с воздухом в адиабатических условиях. Следовательно, она должна достигнуть температуры мокрого термометра м, которую легко найти по положению адиабаты, проходящей через точку ( 1, Х1), соответствующую входящему воздуху. Добавляемая вода составляет небольшой процент от рециркуляции, поэтому конечное состояние 2, Хг можно представить точкой, лежащей на той же адиабате (рис. УП1-8). [c.607]

Зависимость объема идеального газа от давления при постоянной температуре выявляется с помощью молекулярно-кинетических соображений следующим путем. Рассмотрим газ, находящийся в сосуде, имеющем форму куба с длиной ребра А1. Поскольку все молекулы движутся беспорядочно, то при достаточно большом числе молекул их действие на стенки сосуда будет таким, как если бы по Vg от общего числа молекул двигалось прямолинейно между тремя взаимно противоположными парами стенок. [c.44]

III. Как известно, Ленгмюр получил свое уравнение из кинетических соображений, приравняв скорость адсорбции [c.20]

Этот закон, важный для рассмотрения химических равновесий, строго выводится на основе второго начала термодинамики. Но мы воспользуемся здесь хотя и менее строгим, но более наглядным выводом его из кинетических соображений. [c.149]

Из молекулярно-кинетических соображений вытекает, что расслаиваться должны различные по своим энергетическим характеристикам вещества. Взаимодействие должно быть не только сильным, но и различным. Этим мы и руководствовались при выборе смесей для исследования (табл. 1). [c.193]

Кроме концентрации перекиси, индуцированная реакция зависят от структуры растворителя и перекиси и от температуры. В свете приведенных выше кинетических соображений существует несколько путей влияния растворителя на концентрацию радикалов. [c.188]

Для получения экспериментальных результатов, приближающихся к термодинамически возможным, необходимо создание условий для максимально быстрого установления равновесия, прежде всего обеспечение безукоризненно хорошего перемешивания исходного сырья — метана с плазменной струей — теплоносителем. Эти условия необходимы также и по кинетическим соображениям, так как одновременное и одинаково глубокое протекание реакции во всем сечении потока возможно только при максимально быстром образовании однородной по сечению потока смеси. [c.93]

Все рассматриваемые реакции, как видно из данных табл. 45, термодинамически возможны, так как во всех случаях значение AZ° отрицательно. Следовательно, мы имеем здесь дело с типичным случаем, когда для установления механизма реакций необходимо исходить не из термодинамических, а из кинетических соображений. В этом случае нельзя судить о преобладании той или иной реакции по величине изобарного потенциала, хотя бы потому, что при использовании специальных катализаторов любая из этих реакций может стать преобладающей. [c.155]

Возможность получения в первом, пятом и шестом случаях смешанных продуктов реакции за счет присоединения к ненасыщенному веществу соответственно бромноватистой кислоты, метилового эфира бромноватистой и метилового эфира хлорноватистой кислот исключается по кинетическим соображениям. [c.140]

Изучение кинетики этих реакций (присоединения ацетата ртути и алкоголиза метиловым спиртом) показало, что обе они идут настолько медленно, что возможность протекания присоединения солей ртути к олефинам по схеме И сразу же отпадает по кинетическим соображениям. [c.169]

В течение долгого времени полагали, что наблюдаемая скорость относится к медленному начальному разложению на промежуточные продукты, которые затем быстро реагируют, давая конечные продукты. Это означало бы, что наблюдаемая константа скорости пропорциональна константе скорости для предполагаемого первоначального разложения. Однако природа этого первоначального разложения оставалась неопределенной, причем ни одна из предложенных реакций не была приемлемой ни с энергетической точки зрения, ни с точки зрения сохранения спренов, ни по кинетическим соображениям. [c.354]

При реакции СО с метанолом получают уксусную кислоту. Реакцию СНзОН + СО— -СНзООН проводят в газовой фазе при 10—70 МПа в присутствии катализаторов. Константа равновесия К°о этой реакции уменьшается с температурой и составляет при 300, 500 и 600К Ю> , Ю - и соответственно. Поэтому проведение этой реакции при повышенных давлениях СО объясняется не термодинамическими, а кинетическими соображениями — необходимостью активации катализатора. [c.345]

Уравнения (34.5) и (34.6) являются аналитическим выражением закона действия масс (ЗДМ), который был впервые выведен Гульдбергом и Вааге из кинетических соображений. Константы равновесия Кр и К связаны соотношением [c.166]

Однако наряду с механизмами оствальдова созревания и структурной перекристаллизации, термодинамически строго обоснованными, предложены также механизмы рекристаллизации, в основе которых лежат чисто кинетические соображения. Так, например, Ю. О. Пунин [221] предложил механизм рекристаллизации, основанный на том, что при периодическом колебании температуры происходит более быстрый рост несовершенных кристаллов по сравнению с совершенными. Такой механизм заоанее предопределяет рекристаллизацию только нарушенных кристаллов. Процесо укрупнения должен сразу же прекратиться (независимо от дисперс- [c.44]

Основные принципы этих теорий имеют достаточно много общего. Практическое различие между ними заключается в тех упрощающих предположениях, которые используются для математической формулировки критериев срыва пламени. Эти критерии формулируют исходя из уравнения энергии (Уильямс, Хоттель и Скарлок [1], Хитрин и Гольденберг [2, 3]) или из уравнения сохранения вещества (Лонгвелл, Фрост и Вейс [4]) или на основании чисто кинетических соображений (Жукоский и Марбл [5]). Однако при оценке каждого члена, входящего в конечное уравнение, авторы указанных теорий рассматривают и другие аспекты пределов срыва пламени. Например, в уравнения многих теорий входят температура и задержка зажигания, вводится аналогия между срывом и зажиганием и т. д. На основании только рассуждений трудно оценить относительные преимущества той или иной теории. Кроме того, попытки экспериментально подтвердить некоторые теории сопряжены с трудностями из-за необходимости дополнительного введения количественных предположений в теоретические результаты, а также вследствие недостаточности экспериментальных данных, а иногда и отсутствия согласия между ними. [c.170]

По конечной температуре процессы газификации можно разделить на высокотемпературные с жидким щлакоудалением и низкотемпературные с твердым золоудалением. Нижняя температурная граница процесса газификации определяется кинетическими соображениями, ибо при температурах ниже 800 °С реакции газификации без применения катализаторов практически не идут. [c.183]

Верхняя температура стеклования семи блок-соноли-меров лежит в пределах 78—83,5°, что значительно ниже, чем 7 g полистирола высокого молекулярного веса. Оценка среднечислового молекулярного веса из кинетических соображений и определение длины блоков полистирола показывают, что эти блоки имеют молекулярные веса порядка 20 000 и ниже. Это само по себе не может привести к столь низким наблюдаемым значениям Тд, но присутствие антиоксиданта может способствовать значительному снижению температуры стеклования. Влияния места расположения стирольных блоков (т. е. на концах или в центре цепи) на величину Тд обнаружено не было. [c.229]

Средний размер зерен катализатора с1ср определяется исходя из гидродинамических и кинетических соображений. Гидродинамические соображения необходимы поскольку о ср определяет скорость, соответствующую перехо слоя во взвешенное состояние а следовательно и оптимальное число взвешивания (псевдоожижения) Г) где А/ - фиктивная линейная скорость газа в слое, рассчитанная на полное сечение аппарата. По кинетическим соображениям для всех пористых катализаторов желательно , чтобы процесс не лимитировала диффузия в порах. ( - глубина проникновения реагирующих газов в поры зерна катализатора). Высота взвешенного слоя катализатора Н может быть вычислена по формуле [c.315]

Это подтверждает вывод, сделанный из кинетических соображений в разделе Г.4, о том, что в процессе хроматографирования зона элюируемого вещества расслаивается на две области, одна из которых (принадлежащая неподвижной фазе) отстает от другой (принадлежащей подвижной фазе) на величину [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология