Число равновесий

Число независимых компонентов — это наименьшее число, составных частей системы минус наименьшее число равновесий,, характеризующих все химические взаимодействия в рассматриваемой системе, и минус число уравнений, необходимых для расчета концентраций всех веществ в системе. [c.15]

К электродам третьего рода, как и к электродам второго рода, относятся электроды, потенциал которых косвенно связан с активностью представляющего интерес вещества. Однако эта связь осуществляется через два или большее число равновесий. Примером электрода третьего рода служит оксалатный электрод [c.113]

В идеальных условиях миграция растворенного вещества вдоль колонки в процессе элюирования соответствует процессу, состоящему из тысяч равновесных ступеней. Большое число равновесий позволяет разделять на отдельные полосы или волны даже такие два компонента, коэффициенты распределения которых различаются весьма незначительно. [c.512]

Основная программа считывает управляющие переменные, такие, как число параметров, которые необходимо регулировать, число равновесий и их определение. Здесь же считываются начальные оценки констант устойчивости. Вход в эту программу осуществляется только один раз в каждом прогоне. [c.322]

В случае, когда лигандами Z являются полиамины, водородсодержащие и многоядерные комплексы имеют заряд более высокий, чем простой ион металла М. Если заряд иона М равен v, то заряд такого комплекса vy + j. С электростатической точки зрения образование таких агрегатов из двух одноименно заряженных частиц должно быть затруднено. Можно ожидать, что их константы образования будут меньше констант нормальных комплексов MZ, MZ2, MZ3. .. Значения у и j поэтому едва ли могут быть больше 2, так что практически число равновесий ограничено. [c.15]

Довольно трудно кратко описать равновесия образования и распределения экстрагируемых соединений в ионно-ассоциативных системах, хотя подход, основанный на законе действия масс, применим и в этих системах, как и в хелатных экстракционных системах. Причина возникающих затруднений — большое число равновесий (связанных, например, с образованием агрегатов), которые реализуются в системах ионных ассоциатов. Кроме того, из-за высокой концентрации электролитов, обычной для систем с ионными ассоциатами, коэффициенты активности становятся неопределенными. [c.52]

Экстракцию внутрикомплексных соединений можно рассматривать как гетерогенную химическую реакцию. Несмотря на то что экстракция этих соединений включает довольно большое число равновесий, количественное описание ее не только в принципе возможно, но и не является слишком сложным. Правда, почти всегда приходится делать некоторые допущения, какие-то факторы не учитывать и т. л. [c.37]

Условные константы устойчивости применяют не только в случае хелатов. Так, многие решенные ранее задачи, которые включали большое число равновесий, можно формально упростить введением соответствующим образом определенных условных констант устойчивости. [c.324]

Для неводных растворителей роль НаО может играть молекула соответствующего растворителя. Сольватационное равновесие стало быть обусловлено заменой координированных групп, содержащихся в исходном комплексе, молекулами растворителя. Поскольку в исходном комплексе содержится не одна координированная группа, а несколько, может возникнуть соответствующее число равновесий. [c.423]

Экстракцию проводят в автоматическом приборе, состоящем из серии трубок специальной конструкции, расположенных таким образом, что одна фаза (например, органическая) после установления равновесия последовательно переносится из одной трубки в другую. Добавляя свежий органический растворитель, можно осуществить необходимое число равновесий и переносов фазы, обычно до нескольких сот. [c.469]

РИС. 23-5. Распределение экстрагируемого вещества (0 = 0,5) как функция числа трубок при изменении числа равновесий и переносов от 50 до 1 500. [c.472]

РИС. 23-6. Сравнительная ширина полос как функция числа равновесий и переносов. [c.473]

На рис. 23-9 представлена серия кривых, рассчитанных по уравнениям (23-19) и (23-23), которые выражают зависимость фактора разделения [см. уравнение (22-2)] от числа равновесий и переносов в различных условиях. Числа равновесий и переносов, необходимые для количественного извлечения (0,999) компонента А и для его количественного разделения (фактор разделения 0,001) от компонента В, соответствуют точкам пересечения кривых с линией 5в/а = 0,001. Обрыв верхних ветвей кривых (5в/а = 2) на рис. 23-9 соответствует разрешению пиков [см. уравнение (24-30) и рис. 24-7], которое несколько меньше единицы, т. е. полноте разделения, достаточной для точных количественных измерений. [c.476]

Из рис. 23-9 видно, что даже при небольшой разнице в значениях Ог и О] теоретически возможно количественное разделение путем увеличения числа равновесий и переносов. Эффективность метода противоточной экстракции велика. Это видно из сравнения факторов разделения, приведенных на рис. 23-3 и 23-9. Например, при Ог = 10 и О1 =0,1 достаточно всего пяти или шести стадий для количественного разделения и выделения обоих компонентов. Часто не обращают внимания на такое существенное требование, что в дополнение к благоприятному соотношению О2/О1 необходимо еще, чтобы абсолютные значения коэффициентов распределения Ог и О1 были не слишком малы и не слишком велики. Если значения Ог и О1 малы, разделение неэффективно, поскольку на каждой стадии переносится небольшое количество каждого компонента при больших значениях коэффициентов распределения для разделения необходимо большое число ступеней, поскольку оба компонента плохо удерживаются в водной фазе. [c.476]

Наряду с основным в растворе может оказаться еще несколько лигандов, введенных, например, как компоненты буферной смеси. В таких системах возникают конкурирующие равновесия или происходит образование комплексов с разнородными лигандами, что также приходится учитывать. Необходимость учета большого числа равновесий в растворе значительно усложняет математический аппарат и обычно требует применения ЭВМ. [c.75]

Эффективность разделения на хроматографической колонке повышается с увеличением числа равновесий, т. е. с увеличением числа теоретических тарелок. Таким образом, число теоретических тарелок N является мерой эффективности колонки. Этой цели служит также вторая величина — высота, эквивалентная теоретической тарелке, Н. Между параметрами существует соотношение [c.258]

Поскольку степень разделения весьма сильно колеблется от одной колонки к другой, удобно ввести некоторую количественную меру эффективности колонки. Введем с этой целью понятие теоретической тарелки. Предположим, что имеется установка, состоящая из кипятильного сосуда, ректификационной колонки и конденсирующей насадки ( головки ). После прогрева этой системы до установления стационарного состояния, при котором конденсат с верха колонки полностью возвращается в нее, отметим температуру вверху колонки. Возьмем пробы конденсата из головки и жидкости из кипятильного сосуда и проанализируем их. На соответствующей диаграмме Г — X отметим составы жидкости из головки и жидкости из сосуда и определим число равновесий жидкость — пар, теоретически необходимых для получения пара такого состава. При полном возврате конденсата в колонку число равновесий равно числу ступенек (см. рис, 35.6), необходимых для того, чтобы перейти от состава конденсата в головке к составу жидкости в кипятильном сосуде. Это число и является числом теоретических тарелок. Если бензольно-толуольная смесь в кипятильном сосуде имела состав а пар, собирающийся в головке, состав Хе, то по фазовой диаграмме на рис, 35.6 можно установить, что прибор в целом имеет пять теоретических тарелок, а колонка — четыре, поскольку кипятильный сосуд равноценен одной теоретической тарелке. [c.178]

ROH. Общее число равновесий Q = 9+1. Общая концентрация окисленной формы определяется суммой [c.91]

Первой из таких причин следует назвать одновременное сосуществование в смесях двух или большего числа равновесий. Например, наряду с реакцией Л + АВ идет реакция присоединения к АВ одного из компонентов системы АВ В АВ . Очевидно, что в этом случае экстремум Ау будет располагаться между абсциссами, равными 0,5 и 0,67 мольной доли В. [c.49]

Аналогично определяют число тарелок для нижней части колонны. Число ступеней — это число равновесий, установившихся между жидкостью, стекающей с тарелки, и паром, выходящим из этой тарелки, т. е. это и является теоретическим числом тарелок. [c.346]

К — способная к протонированию молекула, например эфир или амин, которая может играть роль катионной части ионного ассоциата. (Естественно, что такой молекулой может быть молекула НЬ.) Соответствующие уравнения описывают распределение ионных ассоциатов, образованных катионными хелатами и анионными партнерами, например [Ее(рЬеп)з]12. Здесь и ниже мы не будем более касаться распределения ионных ассоциатов, так как закономерности экстракции ионных ассоциатов, если отвлечься от большого числа равновесий, которые необходимо учитывать, существенно не отличаются от экстракции распределения нейтральных хелатов. Не будут учитываться также равновесия образования ионных ассоциатов в органической фазе. [c.130]

Хотя метод электропроводности и служит основой для исследования карбониевых ионов, его главным ограничением является то обстоятельство, что он измеряет только концентрацию свободных ионов. Обычно некоторая доля ионов, зависящая от растворителя, присутствует в виде ионных пар, так что имеют дело по крайней мере с двумя равновесиями — ионизацией K ) и диссоциацией (/< 2) — и с большим числом равновесий, если образуются многозарядные ионы [c.14]

Число степеней свободы и равно общему числу независимых переменных минус общее число равновесий и стехиометрических соотношений между этими переменными иными словами V представляет собой дополнительное число переменных, которые должны быть заданы для полного определения состояния системы. Таким образом, дпя системы, в которой переменными являются только температура, давление и концентрации, [c.261]

Полиморфные превращения. Число равновесий в однокомпонентной системе увеличивается, если данное вещество способно существовать в различных кристаллических формах (модификациях). Явление полиморфизма распространено как среди неорганических, так и оргаиических веществ. Кристаллы полиморфных модификаций вещества отличаются физическими свойствами, поэтому каждая модификация представляет собой отдельную твердую фазу. Согласно (Х.Ю) две полиморфные модификации могут существовать в равновесии только с паром или с жидкостью, по не обе вместе. Поэтому на диаграмме состояния вещества появляются две новые тройные точки модификация 1 — модификация 2 — пар и модификация 1 — модификация 2 — жидкость. Кроме того, имеются дополнительные кривые для двухфазных моновариантных равновесий с участием фаз / и 2. [c.164]

При учете взаимодействий между протонированными и непротони-рованными молекулами, происходящих в исследуемой среде, в том числе равновесия в начальный момент [c.306]

В первом случае (способ теоретических тарелок) постепенное установление равновесня ведет к распределению, выражаемому биноминальным уравнением во втором случае установление равновесия связано с распределением типа Пуассона. Хотя для достаточно большого числа равновесий оба типа распределения оказываются очень близкими к гауссовской кривой [157], было показано, что ширина хроматографических зон различна. Механизм, обусловливающий расширение зон при хроматографии, был изложен ван Деемтром с сотрудниками [59]. Обзор комбинаций обеих теорий сделал Кейлеманс [151]. [c.489]

Кроме этого, ЭВМ используют как программированные средства расчетного характера для решения многих теоретических и экспериментальных задач, чаще всего для вычисления равновесных концёнт-раций и теоретических кривых титрования. Следовательно, ЭВМ необходимы для обоснования оптимальных параметров титриметрических определений. Без этого выполнение расчетов затруднительно, так как осложняется большим числом равновесий, зависящих от природы растворителя и титруемого соединения. [c.174]

Обычно имеет место большее число равновесий, чем указано на приведенной выше упрощенной схеме. Например, в экстракционной системе железа (П1), извлекаемого эфиром из солянокислой среды, учитываются следующие равно вееия (5 обозначает эфир) [c.205]

Кроме большого числа равновесий, в таких экстракционных системах высокая ионная сила водного раствора затрудняет нахождение значений коэффициентов активности. Влияние всех этих факторов часто не позволяет количественно оценить вклад, который каждый из них вносит в экстракцию ионно-ассоциатного комплекса. Поэтому экстракционные системы целесообразно подразделять на 1) экстракцию ониевыми (например, арсониевыми или фосфониевы ми) солями 2) экстракцию аминами 3) экстракцию сольватированных частиц. [c.206]

Диаграмма состояния в компактной и удобной для практического использования форме обобщает результаты зксперимеетального и теоретического исследования фазовых равновесий, в том числе равновесий между твердой и жидкой фазами. Построение диаграмм состояния для различных простых веществ и соединений имеет большое научное и практическое значение. Однако в настоящее время эта задача решена далеко не полностью. Например, построено только около 20% диаграмм состояния двухкомпонентных систем (по отношению к возможному числу двойных сочетаний химических элементов и их соединений), около 4—5% трехкомпонентных систем. Следовательно, предстоит еще большая экспериментальная и теоретическая работа. [c.7]

Итак, иррациональность диаграмм псевдомольных свойств может быть обусловлена не диссоциацией соединения, образующегося в системе, а наличием двух или большего числа равновесий. Этот вид иррациональности назовем хи- [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология