Изменение скорости кристаллизации

Предполагается [71, 82], что гетерогенные включения ОЭА в стереорегулярных каучуках служат зародышами кристаллизации как при охлаждении, так и при растяжении. Изменение скорости кристаллизации зависит от типа каучука и содержания олигомера для НК увеличение концентрации ОЭА до 20 масс. ч. приводит к монотонному возрастанию скорости кристаллизации, в то время как для наирита, НК и СКД эта зависимость имеет экстремальный вид. Полагают, что различный характер влияния ОЭА на кристаллизацию исследованных резин связан с разным соотношением конкурирующих процессов — прививки и гомополимеризации ОЭА в каучуках. [c.31]

Чтобы исключить влияние второго фактора обработанный полимер перед кристаллизацией необходимо прогреть. Так, на примере наирита А было показано , что увеличение продолжительности обработки аморфного (расплавленного) каучука (пластикация в смесительной головке пластографа типа Брабендер ) приводит к снижению т /2 каучука и его геля до тех пор, пока снижается густота сетки геля. При дальнейшей обработке, приводящей к образованию нового геля, снижается скорость кристаллизации, т. е. повышается т / . Таким образом, изменение скорости кристаллизации в процессе переработки, если исключено влияние ориентации, связано с изменением густоты сетки геля. [c.161]

Сравнивая оба варианта кристаллизации, необходимо признать, что противоточная кристаллизация более производительна, чем направленная. Однако для направленной кристаллизации существует множество способов активизации процесса перераспределения примеси (интенсивное перемешивание жидкой фазы, изменение скорости кристаллизации, создание благоприятного теплового режима, монокристаллизация образца и др.) в противоточной кристаллизации этот процесс практически неуправляем. [c.55]

На рис. 15.2 показано изменение скорости кристаллизаций ] = йт/йх во времени. Особенно резко меняется скорость кристаллизации при больших пересыщениях. [c.436]

Из рис. 5 видно, что в процессе кристаллизации происходит значительное изменение перепада температур и как следствие изменение скорости кристаллизации. Поэтому изменение глубины переохлаждения приводит к изменению масштаба на оси абсцисс (оси времени). Именно вследствие значительных колебаний в скорости кристаллизации и перепаде температур экстраполяция кривых кристаллизации одного и того же вещества приводила в данных условиях проведения опыта к большому разбросу значений температуры кристаллизации. [c.35]

Фактора. Многие из перечисленных факторов взаимосвязаны, ак, изменение теплоотвода сопровождается изменением скорости кристаллизации. [c.52]

Таким образом, при изменении скорости кристаллизации лишь в несколько раз соотношение между величинами / и Л меняется сравнительно мало, и только при очень существенном увеличении скорости кристаллизации (в десятки и сотни раз) скорость образования зародышей преобладает над скоростью их роста, что приводит к уменьшению размера получаемых кристаллов. [c.118]

Разница в величинах степени кристалличности полипропилена в смесях (см. табл. 1) связана, по-видимому, с изменением скорости кристаллизации, так как при прогреве образцов степень кристалличности в значительной мере выравнивается. [c.185]

Влияние технологических факторов на структуру и свойства смазок определяется типом загустителя и составом других компонентов смазок. Например, свойства литиевых смазок в большей степени, чем других мыльных, зависят от режима охлаждения [2]. В настоящее время при производстве смазок в наибольшей степени используются возможности регулирования структуры и свойств, связанные с изменением скорости кристаллизации [3—5], а также подбором оптимального способа и интенсивности гомогенизации [6]. Существенными являются и последовательность введения компонентов, продолжительность и максимальная температура, до которой нагревается расплав смазки. [c.215]

Рис. У-5. Изменение скорости кристаллизации во времени в периодическом процессе.

Механизм действия примесей на форму кристаллов может быть разным. В частности, он может быть обусловлен взаимодействием примеси как с раствором, так и с твердой фазой. Так как форма кристаллов зависит не только от химического состава системы, но и от прочих условий кристаллизации, действие примеси может заключаться в изменении этих условий. Допустим, что огранка кристаллов изменяется при изменении скорости кристаллизации. Сама скорость т зависит от Ас. Если речь идет о периодическом процессе, т существенно зависит от Асо. Пересыщение раствора при данной концентрации кристаллизуемого вещества зависит от Сед. Таким образом, изменение растворимости может повлечь за собой и изменение формы кристаллов. Влияние же примесей на растворимость может быть весьма разнообразным. Оно может быть связано с изменением ионной силы раствора, высаливающим эффектом, химическим взаимодействием примеси с растворенным веществом и т. п. [c.110]

Изменение скорости кристаллизации во времени для азотнокислых солей бария и лития показано на рис. 24— 32, а также в табл. 3 и 4. Как на рисунках, так и в таблицах скорость кристаллизации выражена в граммах безводной соли, перешедшей в осадок из 100 мл раствора за одну минуту. [c.52]

Пами было исследовано влияние предварительной термической (обработки на кристаллизацию стекла и изменение скорости кристаллизации ВО времени. [c.57]

Изменение скорости кристаллизации кварцевого стекла во времени [c.58]

Приведенные в табл. 9 числа показывают, что сведенные в табл. 5—8 данные представляют собой в пределах погрешности опыта действительно равновесные значения и что изменение скорости кристаллизации, если она не превышает известной величины, не оказывает заметного влияния на распределение радия, как один из нас уже указывал раньше [c.23]

Для воды, содержащей ионы кальция в количестве свыше 10 г/м, применяется способ индикации, основанный на изменении скорости кристаллизации гидроксида кальция. В две колбы отбирают пробы воды — выше и ниже магнитного аппарата, в каждую колбу вводят щелочь. Если аппарат работает эффективно, проба, взятая после обработки, мутнеет через несколько минут, тогда как вода в другой колбе остается. прозрачной. Степень мутности определяют специальным прибором, а кроме того измеряют pH, ибо щелочность воды изменяется с течением времени. В воде, как известно, растворяется оксид углерода (IV), образуя угольную кислоту (разд. 1,2). Введение щелочи усиливает диссоциацию кислоты [c.136]

Теоретические оценки изменения скорости кристаллизации из-за колебаний температуры в расплаве [103, 105, 111] показывают, что амплитуда колебаний скорости роста является функцией толщины теплового (или диффузионного) граничного слоя и амплитуды колебаний температуры. Повышение частоты колебаний температуры приводит к уменьшению амплитуды ко- [c.96]

Возникновение примесных слоев, обусловленных изменением скорости кристаллизации при колебании температуры в расплаве, наблюдалось в целом ряде работ (см. например, [103, 118]). [c.96]

Таким образом, введение весьма малых количеств гомогенно распреде-ленЕгых добавок поверхностно-активных веществ (0,1%) приводит к резкому изменению скорости кристаллизации, размеров образующихся сферолитных структур и в результате этого механических свойств полимерных материалов. [c.394]

Возможность изменения скорости кристаллизации за счет на-тряжений, возникающих в образце в результате блокировки аморфных областей кристаллитами, рассмотрена Петерлином и Ройклом [308]. [c.221]

Так, нанример, если на первых двух ветвях кривой золотое покрытие является желтым, то при переходе на третью ветвь оно становится бархатистым и приобретает зеленый оттенок. Такое изменение структуры электролитических осадков золота крайне нежелательно с точки зрения практической гальваностегии, и поэтому для получения более толстых качественных покрытий в процессе золочения детали необходимо периодически кра-цовать [271]. Возможно, что это изменение структуры золотых покрытий связано с изменением скорости кристаллизации металла под влиянием пассивации, что, в свою очередь, отражается на величине энергии активации процесса. [c.107]

В методе конечного слитка помимо структуры частей слитка необходимо определять и среднюю концентрацию примеси в расплаве, отвечающую данному сечению слитка. Предположим, что граница между областями кристаллизации слитка с гладкой структурой и с ячеистой в координатах V—подобна изображенной на рис. П.37 в координатах V—Со. Тогда получим картину, показанную на рис. П.40. Здесь в отличие от рис. П.37 границу между областями кристаллизации слитка с гладкой структурой и ячеистой мы проводим непрерывной линией, поскольку средняя концентрация примеси в расплаве изменяется непрерывно и возможно создание устройства, обеспечивающего непрерьввное изменение скорости кристаллизации. [c.75]

Очевидно, изменение скорости кристаллизации G с изменением толщины пленок d обусловлено зависимостью от толщины прослойки зеличины свободной энергии зародышеобразования Ap=Z /(Ag) (здесь - энергетический член Ag= AS AT АТ=Т -Г Д5пл и Гпл-энтропия и температура плавления полимера т-константа). Нетрудно заметить, что требующееся для уменьшения величины С(при ДТ= onst) возрастание параметра AF не может быть объяснено с позиций традиционных представлений [382], согласно которым величина может либо уменьшаться в случае смачивания твердой поверхности боковыми гранями зародыша кристаллизации, либо оставаться практически неизменной в отсутствие смачивания. Таким образом, количественное описание понижения в области малых значений требует принципиально иного подхода. [c.154]

Тило и др. [9] указывают, что хотя представления о силе поля дают возможность классифицировать нитратные системы по их склонности к стеклообразованию, эти представления не позволяют объяснить положение и границы области стеклообразования в конкретной системе. В этом смысле наиболее полезна корреляция между температурой ликвидуса и способностью к стеклообразованию, на что впервые указал Роусон [17]. По этому вопросу сейчас, по-видимому, существует единое мнение [13, 15, 18]. Тило и соавторы наблюдали, что в изученных ими системах области стеклообразования расположены вблизи эвтектик и чем ниже температура плавления эвтектики, тем обширнее область стеклообразования. Тем не менее корреляцию между температурой ликвидуса и областью стеклообразования нельзя считать простой (см. рис. 94). В некоторых системах расплавы эвтектического состава не образуют стекол. Кроме того, Дитцель и Пёгель указывали, что наиболее устойчивые стекла в системе КМОз — Са(МОз)г не соответствуют по составу эвтектике. Как мы видели из приводимых выше примеров, температура ликвидуса — приближенный и простой критерий возможной устойчивости стекол, поэтому исключения вполне вероятны. В системе КМОз — Са(МОз)2 может иметь значение то обстоятельство, что граница стеклообразования со стороны КМОз достаточно хорошо совпадает с составом, где в качестве первичной кристаллической фазы выделяется КМОз. Появление новой первичной фазы, возможно, вызывает заметное изменение скорости кристаллизации, в данном случае, видимо, возрастание ее. Другой фактор, который следует рассматривать в нитратных системах, это термическая диссоциация расплава. Тило и соавторы принимали это обстоятельство во внимание и при получении стекол избегали нагрева их до слишком высоких температур, [c.228]

Влияние структуры винилсодержащих силоксанов и условий полимеризации на свойства винилсилоксаповых эластомеров исследовали путем изучения свойств их перекисных вулканизатов. Известно, что о характере распределения модифицирующих групп полиорганосилоксановых сополимеров можно судить по изменению скорости кристаллизации [3]. Введение модифицирующих групп при их статистическом распределении приводит к значительному понижению последней. В процессе проводимой работы изучалась способность синтезированных каучуков и вулканизатов на их основе к кристаллизации при —51 °С. [c.116]

Если изменение растворимости влечет за собой увеличение пересыщения, скорость кристаллизации возрастает, если уменьшение — снижается. В случае прямого взаимодействия примесей с гранями растущих кристаллов чаще всего мы имеем дело с уменьшением т в результате снижения линейных скоростей роста Ь. Об изменении скорости кристаллизации в присутствии различного рода добавок можно судить по изменению максимальной скорости образования осадка. Данные по влиянию различных примесей на величину /Лщах кристаллизации азотнокислого бария приведены в табл. VI, [12]. [c.105]

Следует упомянуть, что Куннин с сотр. сообщает также о изомеризации вальцованного натурального каучука и гуттаперчи путем ультрафиолетового облучения растворов этих полимеров в бензоле в присутствии дибензоилдисульфида и тиобензойной кислоты в качестве сенсибилизаторов [59]. Эффективным сенсибилизатором при фотоизомеризации каучука является также дифенилдисульфид, применение которого приводит к значительному уменьшению скорости кристаллизации продукта реакции. Однако в этих условиях получают сшитый полимер, и поэтому сделать вывод о его строении на основании ИК-спектров не представляется возможным. Неудачную попытку Голуба [36 [ осуществить фотоизомеризацию полиизопрена в присутствии дифенилдисульфида в отличие от изомеризации нолибутадиена можно объяснить, принимая, что этот реагент не оказывает заметного влияния на ИК-спектры гевеи, когда он применяется в концентрации, достаточно низкой для устранения возможности интенсивного гелеобразования полимера в процессе ультрафиолетового облучения. Вместе с тем при довольно высоких концентрациях дифенилдисульфида, использованных Куннином с сотр. (25 вес.%), изомеризация протекает, хотя, по-видимому, и в небольшой степени, о чем свидетельствует заметное изменение скорости кристаллизации. Однако определение степени изомеризации затрудняется наличием поперечных связей в продукте реакции. Относительно действия тиокислот и ацилдисульфидов можно предположить, что эти реагенты должны сильнее атаковать двойные связи, чем дифенилдисульфид, и поэтому способствовать изомеризации в тех случаях, когда дифенилдисульфид оказывает лишь слабый эффект. [c.115]