Температурный коэфициент и энергия активации

Как показывает температурный коэфициент, энергия активации вязкого течения серы выше 250° С больше, чем энергия активации при температурах ниже 160° С. Однако получаемые величины зависят от того, производятся ли измерения при нагревании или при охлаждении. Во всяком случае сравнительно высокая энергия активации указывает на то, что единица течения при высоких температурах больше, чем при низких. Такой единицей может являться или большое кольцо или цепь. Повидимому, из этих двух возможностей последняя является более правдоподобной. Вероятно, при повышении температуры жидкости некоторые из связей между атомами серы разрываются, и часть величины кажущейся энергии активации течения обязана именно этому фактору. Однако при охлаждении постепенно начинается процесс рекомбинации, и потому энергия активации, найденная при этих условиях, ближе к истинной величине энергии активации течения. [c.481]

Таким образом одно только различие в величинах энергии активации двух параллельно протекающих реакций термического превращения этилена обусловливает совершенно различный характер термического превращения этилена при низких и высоких температурах. При 400° С реакция термического превращения на 98,5% направлена в сторону полимеризации. Однако, по мере повышения температуры, благодаря высокому температурному коэфициенту реакции распада и конденсации этилена, удельный вес последней реакции постепенно повышается. При 570° С обе реакции, как показывает расчет, являются уже равноценными. Наконец, при высоких температурах, например при 800° С, реакция протекает практически исключительно в сторону распада и конденсации. [c.129]

При значительных изменениях энергии активации пользоваться ими для вычислений неудобно и влияние температуры на скорость-процессов проще представлять температурными коэфициентами, показывающими относительное изменение констант скоростей реакций, при повышении температур на 10° С [20, 31, 61, 63, 81 и др.]. [c.79]

И побочных продуктов для одних и тех же температур, но разных глубин превращений обычно имеют различные численные значения (фиг. 23 и 24). Указанное объясняется тем, что при углублении процессов изменяются соотношения скоростей отдельных реакций, имеющих различные значения кажущихся энергий активаций и температурных коэфициентов [27]. [c.86]

Как это уже много раз отмечалось, все зависимости, представляемые в виде функции времени реагирования, при проточном методе недостаточно точны (вследствие трудности определений истинного времени контактирования), в результате чего определяемые из них величины кажущихся энергий активации и температурных коэфициентов также недостаточно точны. Более точным здесь является расчет А и К.1 по объемным скоростям, исходя из кинетических уравнений, в которых истинное время заменено фиктивным [c.86]

В табл. 5 приводятся результаты вычислений разными способами кажущихся энергией активаций и температурных коэфициентов для каталитического крекинга парафина, показывающие сходимость графоаналитических, чисто аналитических определений А, а также то, 410 к 1 и кс весьма близки друг к другу. [c.90]

Кажущиеся энергии активации и температурные коэфициенты каталитического крекинга парафинов [c.90]

В цитируемой монографии Касселя в отличие от обычных представле ний температурными коэфициентами именуются кажущиеся энергии активации. Поэтому значениям < i (в нашем понимании) там соответствуют -отрицательные величины А. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология