Коэфициент энергии

Как показывает температурный коэфициент, энергия активации вязкого течения серы выше 250° С больше, чем энергия активации при температурах ниже 160° С. Однако получаемые величины зависят от того, производятся ли измерения при нагревании или при охлаждении. Во всяком случае сравнительно высокая энергия активации указывает на то, что единица течения при высоких температурах больше, чем при низких. Такой единицей может являться или большое кольцо или цепь. Повидимому, из этих двух возможностей последняя является более правдоподобной. Вероятно, при повышении температуры жидкости некоторые из связей между атомами серы разрываются, и часть величины кажущейся энергии активации течения обязана именно этому фактору. Однако при охлаждении постепенно начинается процесс рекомбинации, и потому энергия активации, найденная при этих условиях, ближе к истинной величине энергии активации течения. [c.481]

Таким образом одно только различие в величинах энергии активации двух параллельно протекающих реакций термического превращения этилена обусловливает совершенно различный характер термического превращения этилена при низких и высоких температурах. При 400° С реакция термического превращения на 98,5% направлена в сторону полимеризации. Однако, по мере повышения температуры, благодаря высокому температурному коэфициенту реакции распада и конденсации этилена, удельный вес последней реакции постепенно повышается. При 570° С обе реакции, как показывает расчет, являются уже равноценными. Наконец, при высоких температурах, например при 800° С, реакция протекает практически исключительно в сторону распада и конденсации. [c.129]

Используя указанную выше величину энергии активации (50 ООО кал), приводим коэфициент скорости крекинга бензола к 500° С и находим его равным 2,5 Ю " сек. Последняя величина довольно близко подходит к величине коэфициента крекинга бензола, вычисленной на основании данных Краснокутского и Немцова (72), а именно 1,7 10 сек. . [c.183]

Коэфициент мощности диэлектрического материала при больших и малых частотах зависит главным образом от вида молекулярной симметрии. Если молекулы содержат диполи, то они стремятся ориентироваться в наведенном электрическом поле и таким образом поглощают энергию. Материалы, такие, как политен или политетрафторэтилен, которые полностью симметричны, не имеют несбалансированных диполей, исключая эту возможность для концевых групп неопределенной структуры, и поэтому показывают низкие диэлектрические потери. [c.364]

При значительных изменениях энергии активации пользоваться ими для вычислений неудобно и влияние температуры на скорость-процессов проще представлять температурными коэфициентами, показывающими относительное изменение констант скоростей реакций, при повышении температур на 10° С [20, 31, 61, 63, 81 и др.]. [c.79]

И побочных продуктов для одних и тех же температур, но разных глубин превращений обычно имеют различные численные значения (фиг. 23 и 24). Указанное объясняется тем, что при углублении процессов изменяются соотношения скоростей отдельных реакций, имеющих различные значения кажущихся энергий активаций и температурных коэфициентов [27]. [c.86]

Как это уже много раз отмечалось, все зависимости, представляемые в виде функции времени реагирования, при проточном методе недостаточно точны (вследствие трудности определений истинного времени контактирования), в результате чего определяемые из них величины кажущихся энергий активации и температурных коэфициентов также недостаточно точны. Более точным здесь является расчет А и К.1 по объемным скоростям, исходя из кинетических уравнений, в которых истинное время заменено фиктивным [c.86]

В табл. 5 приводятся результаты вычислений разными способами кажущихся энергией активаций и температурных коэфициентов для каталитического крекинга парафина, показывающие сходимость графоаналитических, чисто аналитических определений А, а также то, 410 к 1 и кс весьма близки друг к другу. [c.90]

Кажущиеся энергии активации и температурные коэфициенты каталитического крекинга парафинов [c.90]

В цитируемой монографии Касселя в отличие от обычных представле ний температурными коэфициентами именуются кажущиеся энергии активации. Поэтому значениям < i (в нашем понимании) там соответствуют -отрицательные величины А. [c.90]

Температурные коэфициенты и кажущиеся энергии активации гидрирования бензола и толуола [c.91]

Примечание. В первоисточниках по гидрированию бензола приведены лишь значения кажущихся энергий активации по гидрированию толуола, наоборот, даны только температурные коэфициенты. Недостающие данные в табл. 6 определены по уравнению (2. 2. 28). [c.91]

Численные значения кажущихся энергий активации и температурных коэфициентов могут изменяться во время работы (вследствие отравления наиболее активной части неоднородной поверхности), несколько увеличиваясь по мере дезактивации катализаторов. [c.93]

В табл. 8 приводится сводка энергий активаций и температурных коэфициентов для некоторых процессов, имеющих применение при производстве моторных горючих. [c.93]

Все эти соображения показывают, что для определения скоростей процессов при разных температурах требуются довольно подробные опытные данные, представленные в виде семейства кинетических изотерм, по которым могут быть вычислены и кажущиеся энергии -активации, и температурные коэфициенты. [c.93]

Если энергии активации переменны, то не меньшая точность вычислений получается при пользовании температурными коэфициентами скоростей реакций. Учитывая (2. 2. 5), получаем более удобное уравнение [c.96]

При ведении процессов без внешнего теплообмена выделяющееся или поглощающееся реакционное тепло изменяет тепловое состояние и температурный режим системы, чем влияет на скорость реагирования. Характер кривых скоростей и распределения температур здесь находится в прямой зависимости от кинетических и тепловых особенностей проводимых реакций, как-то вида функции кинетических графиков, численного значения кажущейся.энергии активации или температурного коэфициента, величины и знака теплового эффекта процесса и теплоемкости реагирующей смеси. Последние две величины определяют суммарный перепад температур в адиабатических условиях. [c.98]

Более простым является определение средних скоростей адиабатического процесса, исходя из представления зависимости скоростей от температуры посредством температурных коэфициентов ки При этом решение задачи не ограничивается условиями подчинения уравнению Аррениуса с постоянством кажущейся энергии активации и распространяется на любые процессы с определенным изменением температурных коэфициентов в анализируемых интервалах условий. [c.100]

Для экзотермических процессов она наиболее характер-яа и в определенных условиях может использоваться для вынесения суждения о степени активности катализаторов в промышленных установках стабильности их свойств в процессе эксплуатации и в некоторых случаях для приближенного определения величин температурных коэфициентов и кажущихся энергий активации. [c.113]

Из табл. 17а видно, что температурные коэфициенты и энергии активации изменяются с температурой по-разному в зависимости от свойств применяемых катализаторов и перерабатываемого сырья. [c.222]

Температурные коэфициенты К1 и кажущиеся энергии активации А [c.223]

Силы притяжения у ионных твердых веществ (например хлористого натрия) преимущественно кулоновского типа, т. е. сила притяжения изменяется обратно пропорционально квадрату расстояния между ионами разных знаков. Однако притяжение не является чисто кулоновским, в нем принимают участие также поляризационные силы и силы Ван-дер-Ваальса в некоторых случаях они проявляются в виде изменений решетки. Металлы характеризуются очень высокой проводимостью электричества и тепла и очень высоким коэфициентом отражения и поглощения света. Их можно рассматривать как решетку положительных ионов, заряд которых нейтрализован отрицательными электронами, равными по числу сумме зарядов этих ионов. Эти свободные электроны принадлежат всей решетке, а не какому-нибудь отдельному атому. По принципу Паули лишь два электрона (исключая спин) могут занимать один квантовый уровень и поэтому число уровней энергии огромно, так как оно равняется половине числа свободных или проводящих электронов. В неметаллических соединениях атомы связаны в молекулы ковалентными связями, образованными парами электронов. Этим типом связи соединены углерод, водород, азот и другие атомы в огромном числе органических молекул, он играет роль также в образовании многих Вернеровских координационных соединений, особенно металлов второй и третьей групп. Связь у электронной пары может быть слабой, как в Ja, поможет быть и более прочной, чем в—С —С—или—С — Н, или чем ионные [c.89]

Портер [И8] считал, что энергия активации — зто энергия, которая делает эффективными соударения между реагирующими молекулами. Коэфициент [c.166]

По температурному коэфициенту в каталитических адсорбционных процессах Тейлор [134, 135] отличает адсорбцию при низкой температуре от адсорбции при высокой температуре с высокой энергией связывания последний тип адсорбции он назвал активированной адсорбцией. Из этого он сделал вывод, что активированная адсорбция отсутствует при низких температурах и что температуры, при которых проявляется активированная адсорбция, составляют функцию энергии активации, характерную для системы, состоящей из твердой поверхности и газа. [c.169]

Так например, в пределах 400—500° С температурные коэфициенты ско рости крекинга имеют следующие значения для гексена (энергия активацак 40 ООО кал) 1,47, а для гексана (энергия активации 59 ООО кил) 1,8. [c.137]

В соответствии с теорией абсолютных скоростей реакций скорость процесса определяется активностью реагирующего вещества, коэффициентом активности активированного комплекса 7 , предэкспонеици-альным множителем у.кТ к (х — трансмиссионный коэфициент, к — константа Больцмана, к — постоянная Планка) и свободной энергией активации Для реакции (I) [c.231]

Недостатком инжектора является невысокий коэфициент полезного действия и, как следствие этого, излишний расход энергии и очень высокое давление рабочего газа, особенно при большом сопротивлении системы н при небольшом количестве свежего газа по сравнению с возвращающимся а циркуляцию. Последний фактор показывает, что системы синтеза аммиака низкого давления неблагоприятны для работы инжектора, так как процент превращения азотоводородной смеси при этом давлении невелик и, следовательно, количество поступающего свежего газа мало по сравнению с общей его массой, находящейся в цикле. [c.165]

Температурные коэфициенты изменяются с температурой, а именно уменьшаются с ростом последней. При изменении констант скоростей. согласно уравнению Аррениуса и постоянстве энергии активации зависимость температурных коэфициентов от температуры устанавли-jвaeт я, исходя из уравнений (2.2.22) и (2.2.25) [c.80]

Нельсона [146], а вторая кривая температурных коэфициентов общего распада —по определенной М. Д. Тиличеевым энергии активации [97]. Следует отметить, что при сопоставлении температурных коэфициентов для сравнительно узких интервалов условий различие хода их не столь очевидно, как в большом диапазоне температур, и, следовательно, для небольших перепадов I не будет большой погрешностью считать температурные коэфициенты бензинообразования следующими уравнению Аррениуса. [c.83]

Численные значения температурных коэфициентов, как правило, больше единицы и несколько уменьшаются с повышением температуры. Однако иногда наблюдаются величины меньше единицы, что показывает на тормозящее, а не ускоряющее влияние температуры. Такие случаи очень редки у гомогенных реакций [65 , 157], но весьма часто встречаются при гетерогенных каталитических процессах. Юни отмечались неоднократно А. В. Фростом с сотрудниками [158, 159], А. В. Лозовым и М. К. Дьяковой [160, 161], Макстедом [162] и др. [163]. iB табл. 6 приводятся некоторые из цитированных данных. Столь сильное уменьшение температурных коэфициентов и кажущихся энергий [c.90]

В приведенных уравнениях Кх и — константы скоростей процесса при температурах и Tg °К, соответствующих и °С (у) — множитель, характеризующий функциональную зависимость -<корости от глубины процесса при / = onst и — скорости процесса при температурах 7 и Та °К и одинаковых в обоих случаях. глубинах превращения А — кажущаяся энергия активации процесса J — газовая постоянная и kt — среднее значение температурного коэфициента скорости процесса в пределах температур от до [c.96]

Описанные в литературе способы учета переменности температурных режимов при обработке экспериментальных данных [106, 174, 175, 176] слишком схематизированы, не всегда точны и требуют значительной затраты времени. Отмечается, что определение температурных коэфициентов и кажущихся энергий активации при пользовании уравнениями (Р.4.8) и (2.4.9) следует вести методом последовательных приближений. Несмотря на трудоемкость последнего, затрата времени на обработку экспериментальных материалов не превышает таковую при применении других приближенных способоо. [c.117]

Если прямая и обратная реакции подчиняются уравнению Аррениуса и энергии активации А <А , или реакции следуют другим более сложным зависимостям со значениями температурных коэфициентов, большими единицы, и k t>k t, что обычно наблюдается при экзотермических процессах, скорости обеих реакций при повышении температуры будут также расти, но в разной степени каждая. В Условиях, когда Tj < Га Гр и Д > Лрезультирующая скорость экзотермического процесса будет вначале увеличиваться от до iVj и более высоких значений, затем достигнет определенного максимума Wmax = Won И Далее начнет снижаться, стремясь в пределе к нулю (при Т = Тр). Для нахождения температуры, соответствующей максимальной скорости обратимой реакции, приравняем нулю частнук> производную скорость по температуре [c.238]

Кажущиеся энергии активации и температурные коэфициенты скоростей процессов характеризуют свойства активных поверхностей изучаемых катализаторов. Общим правилом является понижение кажущихся энергий активации и температурных коэфициентов с увеличением относительных активностей. Однако нередко отмечаются обратные соотношения, обычно рассматриваемые как отступления. На самом деле нарушений общих правил, видимо, нет, и более высокие активности катализаторов с высокой энергией активации часто могут быть объяснены нехарактерностью режимов, при которых определялись относительные активности. [c.426]

Тейлор и Сикмен [144], исследуя адсорбцию водорода окисью цинка при 184° С, определили, что 7,7 см водорода были адсорбированы 20 г окиси цинка за один час при нормальных температуре и давлении вычислением они получили энергию активации в 13 500 кал на моль, учитывая температурный коэфициент в пределах 132—184° С эта энергия равна энергии, с которой газовая молекула ударяется о поверхность, когда происходит адсорбция. На основании кинети- [c.169]