Давление паров вычисление теплоты испарения

Более или менее интенсивные взаимодействия между частицами, составляющими раствор, вызывают в растворах отклонения от идеального поведения. Положительные отклонения от закона Рауля присущи системам, в которых силы взаимодействия между однородными частицами (А—А или В—В) больше, чем между разнородными (А—В). Это бывает при различии в полярности компонентов раствора, особенно, если одно из веществ ассоциировано. Тогда образование раствора сопровождается обычно поглощением теплоты в связи с этим уменьшается теплота испарения компонентов из раствора, что облегчает испарение. Поэтому давление пара над системой оказывается большим, чем вычисленное по закону Рауля. [c.92]

В табл. 216 приведены значения теплоты сублимации бора, вычисленные на основании экспериментальных измерений давления паров эффузионным и масс-спектрометрическим методами в предположении, что пары состоят только из атомов бора. В предпоследнем столбце таблицы приведены значения отношения площади испарения к площади эффузионного отверстия (а). Приведенные в последнем столбце таблицы значения теплоты сублимации бора несколько отличаются от вычисленных авторами экспериментальных исследований, что объясняется небольшим различием использованных в расчетах значений термодинамических функций бора в газообразном и конденсированном состояниях. [c.731]

Вычисление теплот испарения и сублимации из данных по давлению паров [c.372]

Большое место в наших работах составили исследования давления насыщенных паров, вычисление теплот испарений, обобщение материала по термодинамическим свойствам кремнийорганических соединений. В справочное издание [4] Термические константы кремнийорганических соединений вошли данные о давлениях насыщенных паров и теплотах испарения (более чем 900 соединений), о теплотах образования (110 соединений), критических параметрах (47 соединений), стандартных энтропиях, теплоемкостях и энтальпиях (50 соединений в конденсированном состоянии и более чем 60 соединений в состоянии идеального газа). [c.234]

Уравнения, связывающие давление пара и температуру, главным образом применяются для проведения плавных кривых через эксперимента.льные точки и интерполяции данных. Однако они не менее полезны для вычисления температурных коэффициентов давления и вычисления теплоты испарения [122] Литература по этому вопросу обширна, и полного ее рассмотрения здесь дать нельзя, а потому мы ограничимся приведением лишь некоторых, наиболее удачных уравнений. [c.407]

Давления паров диэтилового эфира при 20 и 30° С соответственно равны 58 945 и 86 285 Па. Рассчитать среднюю теплоту испарения эфира (Дж/г) в указанном интервале температур. Сравнить полученный результат с вычисленным по приближенной формуле Трутона . Температуру кипения эфира найти в табл. 8 приложения. [c.76]

В заключение обсуждается способ вычисления теплоты испарения из данных по упругости пара и методы вычисления важных, но обычно не учитывающихся поправок на давление, объем и температуру. [c.349]

Другой способ приближенного вычисления давления пара требует знания теплоты испарения и температуры кипения. Так, для алюминия теплота испаре- [c.45]

Значительно реже отрицательные отклонения от закона Рауля. Они проявляются, если силы взаимодействия между однородными частицами (А—А или В—В) меньше, чем между разнородными (А—В). В этом случае образование раствора обычно происходит с выделением теплоты, в связи с чем теплота испарения увеличивается. Это затрудняет процесс испарения, и давление пара над системой оказывается меньшим, чем вычисленное по закону Рауля (рис. VII. 4). [c.93]

Однако проведенные авторами Справочника расчеты давления паров бериллия над окисью бериллия показали, что найденные в работах [1495, 22] давления насыщенных паров над окисью бериллия оказались равными или даже меньшими вычисленных парциальных давлений атомарного бериллия над окисью бериллия. Это свидетельствует о практически полной диссоциации окиси бериллия при испарении. Следовательно, значение теплоты сублимации окиси бериллия не может быть вычислено на основании измерений [1495, 315, 22]. [c.802]

Уравнение Клапейрона — Клаузиуса является в руках опытного физико-химика чрезвычайно полезным инструментом, позволяющим производить весьма разнообразные расчеты. Может быть, наиболее удивительной является возможность вычисления калориметрической величины — теплоты испарения — из давления пара, т. е. данных по сути дела механических. [c.102]

Весьма плодотворным оказалось применение масс-спектрометрического метода при измерении давлений паров веществ в конденсированном состоянии. В отличие от обычных методов измерения давления паров масс-спектрометрический метод позволяет определять молекулярный состав продуктов испарения и получать данные, характеризующие каждый компонент насыщенного пара. Можно привести большое число примеров, когда именно масс-спектрометрический метод позволил выяснить состав паров и найти правильные значения теплот сублимации. При проведении таких исследований измеряется зависимость интенсивности ионного тока данного компонента пара от температуры. Поскольку интенсивность ионного тока пропорциональна давлению, теплота сублимации данного компонента пара (или теплота реакции между газообразными веществами, если были измерены интенсивности соответствующих ионных токов) может быть вычислена по уравнению (IV. 14). Более точные значения тепловых эффектов могут быть получены при помощи уравнения (IV. 15), однако для такого расчета необходимы значения парциальных давлений, для вычисления которых нужна оценка поперечных сечений ионизации атомов и молекул. [c.157]

В работе Бруэра и Маргрейва [928] измерения давления паров окиси лития также производилось эффузионным методом (1541 —1669° К). Авторы работы [928] обнаружили, что скорость испарения окиси лития,регистрируемая по общей потере веса эффузионного сосуда, в 20—25 раз больше вычисленной на основании собранного на мишени количества лития. Сравнение вычисленных по этим данным значений давления насыщенных паров окиси лития с парциальными давлениями паров атомарного лития над окисью лития показывает, что если основываться на измерениях общей потери веса, то основным продуктом испарения должна быть окись лития с теплотой сублимации 101,2 ккал/моль] если же основываться на измерениях количества лития, собранного на мишени, то основными продуктами испарения должны быть атомарный литий и кислород. Бруэр и Маргрейв не приводят объяснения этого противоречия. Нужно отметить, что соотношение между литием и кислородом в конденсате, найденное этими авторами, изменялось от опыта к опыту в широких пределах (от 4 до 1), что также не могло быть объяснено. [c.882]

Сравнительно небольшую группу образуют методы вычисления, основанные на принципе аддитивности. Эти методы рекомендованы, в частности, для расчета ряда свойств органических соединений. Наряду с уравнениями, в которых рассматриваемое свойство определяется путем суммирования слагаемых, каждое из которых приписывается атому или группе атомов, в последнее время рекомендованы методы, в которых численные значения этих инкрементов зависят не только от природы частей молекулы, но и от их структуры. Это позволяет получить более точные результаты. К числу таких методов относится метод расчета, разработанный В. М. Татевским [5]. Он основан на учете природы данного тина связи атомов в молекуле соединения и влияния па него атомов, непосредственно связанных с данными атомами (подтип связи). Каждому типу и подтипу связи приписывается определенный вклад в значение рассматриваемого свойства С (он определяется из экспериментальных данных) и расчет величины С сводится к суммированию этих вкладов. Применение этого метода позволило Татевскому и его сотрудникам найти ряд свойств парафиновых углеводородов (мольный объем и плотность, рефракцию, теплоты испарения, образования и сгорания, изобарный потенциал образования, точки кипения, давления пара, магнитную восприимчивость). Указанный метод в настоящее время распространяют и на другие классы органических соединений, для которых удалось найти значения отдельных свойств по мере накопления надежных опытных данных методом Татевского удастся охватить новые классы веществ. [c.8]

Помимо уравнений (1), (2) и (3) предложено большое число полу-эмпирических и эмпирических зависимостей (см., например, [55]). Обилие их объясняется, с одной стороны, необходимостью располагать значениями L, а с другой стороны, затруднительностью и недостаточной надежностью непосредственного их определения в широком интервале температур. Погрешность калориметрических данных по теплотам испарения определяется величиной порядка 1% (в то время как, например, погрешность температурной зависимости давления насыщенного пара составляет величину порядка 0,01 —0,1%) лишь вблизи нормальной точки кипения она достигает 0,1%, понижаясь в единичных случаях до 1 кал. Поэтому большинство имеющихся данных по зависимости Ь от Т найдено не в результате опытов, а расчетным путем. Следует отметить, что многие закономерности либо мало удовлетворительны, так как охватывают узкий температурный интервал, либо, будучи сравнительно точными в широком пределе температур, неудобны для применения, так как содержат много переменных, что требует дополнительных сведений (иной раз отсутствующих) и трудоемких вычислений. [c.10]

ЭТО уравнение приводит к несколько преувеличенным результатам. Поэтому, пользуясь известными в литературе значениями теплот испарения углеводородов, мы построили график зависимости отношения теплоты испарения (2), вычисленной по уравнению (2), к действительной теплоте испарения от приведенного давления (фиг. 4). С помощью этой зависимости после графического сглаживания можно достаточно удовлетворительно определить значения теплот испарения в области низких давлений насыщенного пара, что и было сделано для всех углеводородов [c.18]

В сноске на стр. 73 указывается, что для вычисления стандартной энтропии испарения при температурах, далеких от нормальной точки кипения, надо знать и теплоту испарения и величину давления пара. Объяснить, почему. [c.272]

Давление пара при 20° С составляет 8210 мм рт. ст. Критическая температура 67,2° С. Вычисленная теплота испарения 4726 кал моль, константа Троутона 20,8. Плотность жидкого фтористого нитроксила d=2,2148—0,003114 Т, что при —175 и —45,9° С составляет соответственно 1,909 и 1,507, плотность же твердого при —193,2° С равна 1,951. [c.437]

Для вычисления теплоты испарения или сублимации по уравнению (143) необходимо изучить температурную зависимость давления насыщенного пара, чтобы вычислить значение производной с1р1йТ при температуре Т. Объемы фаз (мольные или удельные) обычно бывают известны. Таким образом, определение теплот испарения сводится к тщательному измерению давления насыщенного пара при различных температурах и вычислению на основе полученных данных производной (1р1с1Т. От точности измерения давления насыщенного пара зависит точность полученной величины йр1йТ и в конечном счете точность величины АН, найденной по уравнению (143). [c.372]

Вследствие незначительности давлеш1я нара твердых металлов теплота возгонки обычно онроде.тяется косвенно, например путем измерения давления пара расплавленного металла и иримененин известного уравнения Клапейрона — Клаузиуса для вычисления теплоты испарения жидкости при температуре Т [c.57]

Для галогенидов четырех исследованных металлов было достигнуто хорошее разделение на сквалане при 200°. Особый интерес представляет разделение ниобия и тантала ввиду большой близости температур кипения их галоидных соединений. Возможно, что разделение НЬ и Та будет еще лучшим при 150°, хотя при меньших температурах только хлорид ниобия проходит через колонку за приемлемый промежуток времени. Олово и титан могут быть легко отделены друг от друга как на окта-декане, так и на сквалане при любой из применявшихся температур. Интересно отметить, что время удерживания хлорида олова(IV), по-видимому, не слишком сильно зависит от природы неподвижной фазы. Это согласуется с отстутствием специфического взаимодействия данного вещества с неподвижной фазой [2]. Более того, значения скрытых теплот испарения, рассчитанные из температурной зависимости удельных объемов удерживания, достаточно близки к значениям теплот, вычисленным из величин давлений паров [7], как это видно из табл. 5. [c.392]

Б главе XVI (авторы М. X. Карапетьянц и М. Л. Карапетьянц) приведены теплоты испарения примерно для 100 углеводородов С 5—С , изложенные по тому же плану, как и для углеводородов С —Сд в главе XII Справочника (выпуск четвертый). Разработанный М. X. Карапетьянцом метод вычисления теплоты испарения позволил авторам этой главы приближенно вычислить теплоты испарения для многих углеводородов, для которых эти величины неизвестны, а данные по давлению насыщенных паров крайне ограничены. Для каждого углеводорода помимо табличных данных приведен также график, позволяющий быстро и легко находить приближенные значения теплоты испарения в зависимости от температуры и давления. [c.6]

Неограниченно растворимые жидкости, не подчиняющиеся закону Рауля, с положительными или отрицательными отклонениями, но без максимума или минимума на кривой зависимости давления насыщенного пара от состава раствора. Диаграммы состояния. Большинство растворов проявляют отклонения от закона Рауля, которые могут быть положительными и отрицательными (см. 5.10). Образование растворов с положительными отклонениями сопровождается поглощением теплоты, что облегчает испарение. Поэтому давление пара над системой оказывается большим, чем вычисленное по закону Рауля. Положительные отклонения характерны для большинства гомоген- [c.96]

Это соотношение используют либо для расчета давления пара по известным теплотам испарения или сублимации, либо для вычисления теплоты по давлению пара, измеряемому экспериментально. Для процессов сублимации твердых тел и испарения жидкостей переход в газовую фазу связан с преодолением энергии межмолекулярного взаимодействия. Поэтому L = Hr—Яконд >0. В соответствии с (IV.5) давление пара растет с температурой экспоненциально. [c.123]

Е g а n С. G. а. К е ш р J. D. Этен. Теплоемкость от 15° К до температуры кипения. Теплоты плавления и испарения. Давление пара жидкости. Сравнение значений энтропии, вычисленных на основании тепловых и спектроскопических данных. J. Ат. hem So ., 1937, 59, № 7, 1264—1268. [c.77]

Хилденбранд с сотрудниками [2072] измерили теплоемкость твердого и жидкого несимметричного дихлорэтилена от 13 до 290° К, а также теплоты плавления, испарения и давление паров. На основании этих данных в работе [2072] было вычислено значение 5298,15 (СН2СС12, газ) = 69,04 + 0,20 кал моль-град в согласии со значением этой величины, вычисленной по молекулярным постоянным. [c.586]

Ве (газ). Результаты измерений давления насыщенных паров бериллия, полученные Бауром и Бруннером [691] (метод определения температуры кипения, 1850—2331° К) и Шуманом и Гарреттом [3661, 3662] (метод испарения с поверхности, 1174—1336° К), недостаточно точные. Как показали Гулбрансен и Андрю [1883], в условиях опытов Шумана и Гарретта [3661, 3662] бериллий покрывался окисной пленкой, что приводило к существенному уменьшению измеряемого давления паров. В работе Баура и Бруннера [691] измеренные давления паров имеют неправильную зависимость от температуры. В связи с этим значения теплоты сублимации бериллия 78,3 + 1,3 и 79,5 + 0,6 ккал/г-атом, вычисленные по данным [691] и [3661, 3662], соответственно, оказались завышенными. [c.801]

ВеО (газ). Давление насыщенных паров окиси бериллия измеряли Эрвей и Зейферт [1495] и Белых и Несмеянов [315, 22]. В первой работе измерения проводились в интервале 2250—2413° К эффузионным методом с применением радиоактивного бериллия. Во второй работе измерения проводились как эффузионным методом (интегральный вариант), так и методом испарения с открытой поверхности. Специальным исследованием [22] было показано, что в интервале температур 2103—2573° К в эффузионной камере не происходит значительного восстановления окиси бериллия металлическим вольфрамом, из которого были сделаны эффузионные ячейки в работах [1495, 22]. Вычисление теплоты сублимации ВеО по данным [1495, 22] в предположении, что окись бериллия испаряется в виде молекул ВеО, приводит к значениям 156,8 + 0,2 и 160,0+1 ккал/моль, которым соответствуют энергии диссоциации ВеО, равные 122 и 118 ккал/моль соответственно. [c.802]

Таким образом, результаты масс-спектрометрических исследований [3305, 3213] приводят к значениям теплоты сублимации и энергии диссоциации окиси стронция ДЯзо = 1534 3 ккалЫоль и (SrO) = 86 ккалЫоль, резко отличающимся от вычисленных по результатам исследования давления паров методом испарения с поверхности [1116, 1294] ДЯ5о=128 [c.853]

РЬО (газ). В табл. 298 приведены значения теплоты сублимации РЬО, вычисленные с использованием принятых в настоящем Справочнике значений термодинамических функций по результатам измерений давления насыщенных паров окиси свинца Данные Фейзера [1545] не достоверны из-за несовершенства примененного метода измерения давления пара. Результаты эффузионных измерений, проведенных Ан. Несмеяновым и др. [316, 315], имеют большой разброс вследствие взаимодействия РЬО с материалами эффузионных камер. Результаты измерений методом протока, полученные Ан. Несмеяновым и др. [316, 315] и Хёрбе и Кнакке [2122], а также результаты измерений методом испарения с поверхности [c.941]

Теплота сублимации найдена равной 73,7 25 кДж/моль и совпадает с вычисленной [9] а основе данных [1, с. 49] по давлению паров. Теплоты испарения для Н- и 0-форм также рассчитаны по давлению паров Р4О10. Для метастабильной 0-формы теплоту плавления принимают равной величине, соответствующей 0 (Т)-форме Р4О10. [c.28]

Вычисленная температура кипения тетрафторгидразина —73° С, а теплота испарения, как было установлено, 3170 кал1моль. Критическая температура тетрафторгидразина, определенная по методу Каньяр де ла Тура, 36° С. Экстраполяцией кривой давления пара получена величина критического давления 77 [c.12]